氢气三级串联使用的重质烃、中质烃的组合加氢转化方法与流程
- 国知局
- 2024-07-29 09:56:46
本发明涉及氢气三级串联使用的重质烃、中质烃的组合加氢转化方法,适合于大规模的中低温煤焦油进行分类、组合加氢转化。
背景技术:
1、本发明的目的在于提出一种重质烃、中质烃的高效组合加氢转化方法,一个应用对象是大规模中低温煤焦油的分类、组合加氢转化,以简化流程、降低投资、降低能耗、提高重油转化率、多产石脑油,并且特别适合于现有装置扩能改造。在已知的加氢转化方式中,悬浮床加氢反应过程特别是使用钼基悬浮床加氢催化剂的悬浮床加氢反应过程,能够高选择性地实现煤沥青组分的深度加氢裂化,它具有沸腾床加氢反应过程无法实现的高转化率、高选择性,但是,这不是说不能使用沸腾床加氢反应过程来加工含煤沥青组分的基于煤焦油的烃物流。
2、另一方面,具有液体产物循环反应模式的沸腾床加氢反应过程,液体产物循环反应可将沸腾床加氢过程的反应热传导给反应原料油从而可以降低加氢反应原料油的预热温度并降低换热器、加热炉投资、降低燃料耗量、降低循环氢气的用量,一句话,它包含的加氢转化能力具有一定意义上的“局部工艺的自洽性”,从而对原装置流程带来的变动幅度可以缩小,利于降低投资和缩短现有装置的改动工期,而新增的沸腾床加氢反应系统,可以提前建设,并通过管道系统的改动、新增来实现与原有系统的连接。
3、现有的煤焦油加氢主产柴油调和组分的产品方案格局,正面临必须向多产石脑油馏分方向调整的变化,这样煤焦油加氢裂化反应产物中石脑油的比例必然提高,而由于石脑油组分的沸点较低,煤焦油加氢裂化反应产物可以在操作温度适当高的热高压分离器(比如附加氢气气提)ts4中分离为富含石脑油组分的热高分气ts4v、脱除大部分石脑油组分的热高分油ts4l,然后至少部分基于热高分油ts4l的烃物流作为高压循环油ts4lr返回煤焦油加氢裂化反应过程r4进行短流程选择性加氢裂化反应,从而可以降低加氢裂化生成油分馏过程需要处理的煤焦油加氢裂化生成油的数量,便于通过消除瓶颈实现加氢裂化生成油分馏过程的扩能改造,同时,可以提高热高压分离器ts4的操作温度增加进入分馏过程的热高分油ts4l的热能,降低该分馏过程的供热量;同时,一方面,部分高压循环油ts4lr返回第四加氢反应过程r4的前部催化剂床层入口充当载热剂,另一方面,部分高压循环油ts4lr的循环路径可以通过预热分馏过程物料的换热器降温后返回第四加氢反应过程r4的后部催化剂床层入口充当冷却介质以降低急冷循环氢的用量。
4、对于已经存在的或新增的悬浮床加氢反应过程的热高分气处理系统,可以利用这些氢气资源来进行馏分油特别是低沸点馏分油的加氢精制而不通过加氢裂化过程,从而可以避免碳数低于12的低碳数常规液态烃的二次加氢裂化,利于提高液体收率、降低氢耗。
5、同理,对于已经存在的或新增的沸腾床加氢反应过程的热高分气处理系统,可以利用这些氢气资源来进行馏分油特别是低沸点馏分油的加氢精制而不通过加氢裂化过程,从而可以避免碳数低于12的低碳数常规液态烃的二次加氢裂化,利于提高液体收率、降低氢耗。
6、对于煤焦油加氢裂化反应过程,为了提高催化剂(包括加氢裂化催化剂、加氢精制催化剂)活性,特别是加氢裂化多产石脑油的工况,需要控制反应过程气相中的碱性组分氨的浓度,因此,馏分油加氢精制反应产物进入加氢裂化反应过程之前需要脱除至少大部分氨气,这需要一个馏分油加氢精制反应产物的分离过程,该分离过程的最简化方式是仅仅使用一个热高压分离过程脱除氨气,然后脱除氨气的热高分油在高压状态下进入加氢裂化反应过程。
7、基于以上分析,本发明提出了一种组合工艺,特别适合于现有装置扩能改造。
8、本发明基本设想是:氢气三级串联使用的重质烃、中质烃的组合加氢转化方法,富氢气气体与重质烃如煤沥青在第一加氢反应过程r1如浆态床加氢裂化过程所得产物r1p在第一热高压分离过程s1分离为热高分气s1v、热高分液s1l,s1v经过中质烃如煤焦油蒸馏油的第二加氢反应过程r2如沸腾床加氢过程所得产物r2p在第二热高压分离过程s2分离为热高分气s2v和通常作为加氢裂化原料烃的热高分液s2l,s2v经过第三加氢反应过程r3如固定床加氢过程所得产物r3p在第三分离过程s3分离为富氢气的第三分离气s3v、第三加氢生成油s3l,至少一部分s3v返回r1和/或r2和/或r3循环使用;分离s1l所得馏出油可进入r2和/或r3。通常s2l经过第四加氢反应过程r4如固定床加氢过程完成加氢裂化反应所得第四加氢产物r4p在第四热高压分离过程s4分离为第四气体s4v和第四液体s4l;部分或全部第三液体s3l、部分或全部第四液体s4l的分离过程可部分或全部地联合进行;第四加氢产物r4p在可能存在气提氢气的热高压分离部分ts4分离为富含石脑油组分的热高分气ts4v、热高分油ts4l,至少部分基于热高分油ts4l的烃物流返回第四加氢反应过程r4进行短流程选择性加氢裂化反应,从而可以降低处理第四加氢生成油的数量,降低其分馏过程的负荷。中国专利zl200610071230.2一种煤焦油加氢转化方法,煤焦油原料在第一反应部分转化为第一反应流出物,第一反应流出物在第一热高压分离部分分离得到第一热高分油;第一热高分油在第二反应部分转化为第二反应流出物。本发明为富氧煤焦油和宽馏分煤焦油的利用提供了一种加氢转化方法。该方法功能是,第一是实现热高压分离部分可脱除大部分氨气、水气、部分低沸点烃组分,第二是实现第一反应生成油即热高分油进入第二反应部分的高压直联方法,但是没有涉及氢气物流的3次串联使用,也不涉及悬浮床加氢过程或沸腾床加氢过程,与本发明方法不同。
9、中国专利zl200910003886.4一种含煤焦油氢化过程的烃氢化组合方法,来自第一氢化反应流出物的第一物流和来自第二氢化反应流出物的第二物流混合后经换热器冷却降温后进入共用的冷高压分离部分。本发明具有降低系统压力降、缩短开工、停工、事故处理时间、增强操作稳定性、降低投资的综合优点。该方法属于并联的氢气物流联合处理方法,与本发明方法不同。
10、中国专利zl201010127976.7一种高压部分串联的两段法烃氢化方法,一段加氢反应流出物经一段热高压分离部分得到一段热高分油和一段热高分气,一段热高分气经一段冷高压分离部分得到一段冷高分气和一段冷高分油,一段热高分油和一段冷高分气进入二段加氢反应部分,二段加氢反应流出物经二段冷高压分离部分得到二段冷高分气和二段冷高分油,至少一部分二段冷高分气循环返回至一段加氢反应部分。本发明具有降低循环氢总量、简化流程、降低投资的显著效果,特别适合于蒽油两段法加氢裂化生产柴油的过程。该方法涉及氢气的2次串联使用,但是没有涉及氢气物流的3次串联使用,也不涉及悬浮床加氢过程或沸腾床加氢过程,与本发明方法不同。
11、中国专利zl201210022921.9一种使用供氢烃的低氢含量重油的加氢轻质化方法,将富含供氢烃的供氢烃物流用于重油比如煤沥青的加氢轻质化过程,具有抑制缩合结焦速度、提高煤焦油重油加氢转化过程液体产品收率、提高产品质量、降低反应温升、增强装置操作平稳性和安全性的效果。供氢烃物流可以是双环芳烃和/或多环芳烃的部分加氢饱和过程所得加氢反应流出物或其分离过程所得富含部分饱和芳烃的油品。供氢溶剂油的前身物质使用常规沸点为350~450℃的煤焦油馏份,供氢溶剂油主要由常规沸点为350~450℃的烃组分组成。本发明煤焦油重油加氢轻质化方法与煤焦油轻馏分油加氢转化方法组合即构成全馏分煤焦油加氢转化新型组合工艺。该方法,涉及煤沥青悬浮床加氢裂化过程或煤沥青沸腾床加氢裂化过程,与煤焦油蒸馏馏出油悬浮床加氢裂化过程或煤焦油蒸馏馏出油沸腾床加氢裂化过程的组合方法,上游上流式加氢反应产物在上游热高压分离器分离为上游热高分气和上游热高分油,基于上游热高分气的物流进入下游上流式加氢反应过程,但是没有涉及下游热高分气串联经过后续烃类的第三加氢反应过程的氢气物流3次串联使用方法,也没有涉及上流式加氢反应热高分油直接进入第四加氢反应过程如加氢裂化过程的方法,与本发明方法不同。
12、中国专利zl201310675395.0一种煤焦油多段加氢处理工艺,将中低温煤焦油全馏分泵送入电脱盐单元,电脱盐后原料油进入闪蒸分馏塔;从塔底得到物料进入沸腾床反应器,进行加氢预处理反应;预处理流出物经分离得到的液体馏分与氢气进行加氢精制反应,加氢精制流出物进入加氢裂化反应器,进行加氢裂化反应;流出物经分离得到石脑油和柴油,未转化油循环回加氢精制反应器。该方法加氢精制反应器与加氢裂化反应器反应器直联,加氢精制反应产物中的氨气会抑制加氢裂化反应器中加氢裂化催化剂的活性,特别不利于多产石脑油的工况,因为氨气吸附在催化剂上大幅度抑制了柴油组分的吸附,同时没有涉及氢气物流的3次串联使用方案,与本发明方法不同。
13、中国专利zl201310751975.3一种中低温煤焦油加工处理方法,将中低温煤焦油脱除固体残渣再进行预处理后分馏,得到酚油、水和重油;将得到的酚油进行提酚处理,得到精酚产品和脱酚油;将得到的重油和得到的脱酚油混合进入沸腾床反应器进行加氢反应,得到改质重油和含硫、含氨气体副产品;将得到的改质重油,进行加氢精制和加氢裂化反应,得到干气、液化气、石脑油、柴油产品和尾油产品。本发明得到的石脑油和柴油是清洁的,性能稳定,此外还得到了多种高附加值产品。采用沸腾床加氢处理后,延缓了固定床反应器的催化剂寿命,同时解决了煤焦油中的重组分加工问题。将沸腾床加氢后的改质重油再经过加氢精制和加氢裂化,改善了油品的性质。该方法,加氢精制反应产物在进入加氢裂化反应器之前,先进入分馏塔,将加氢精制产物通过分馏得到石脑油馏分、柴油馏分、干气、液化气和尾油馏分,石脑油馏分和柴油馏分直接送出装置,尾油馏分与加氢裂化反应后产生的未转化油混合进行加氢裂化反应,将加氢裂化产物通过分馏得到石脑油馏分、柴油馏分、干气、液化气、未转化油和尾油,尾油部分外甩;该方法加氢精制反应器与加氢裂化反应器反应器之间的液体流动路径经过分馏系统,加氢裂化进料脱除来了氨气,但是必然降压而不是高压直联,流程复杂、投资大;同时没有涉及氢气物流的3次串联使用方案,与本发明方法不同。
14、中国专利申请号201410373486.3一种上流式床层与固定床串联操作的烃加氢方法,特别适合于含有中等数量易氢解金属化合物的中低温煤焦油的深度加氢转化过程,上流式预加氢反应区r11反应产物中含有颗粒物,串联通过固定床预加氢反应区r12设置的颗粒物拦截床截留预定粒度的颗粒物,从而减少加工r12反应产物的深度加氢改质反应过程r2的固定床催化剂床层填充颗粒物的数量。上流式预加氢反应区r11可以为微膨胀床、悬浮床、沸腾床、固定床、鼓泡床等上流式型式,预加氢反应区r12固定床催化剂床层的孔隙率或空隙当量直径,小于深度加氢改质反应过程r2的固定床催化剂床层的孔隙率或空隙当量直径。该方法中,预加氢反应流出物r1p可以进入热高压分离过程1thps分离为热高分气气体1thpv和热高分油1thpl;热高分气气体1thpv可以进入深度加氢改质反应过程r2;该方法中,可设置加氢裂化反应过程r3,以分离深度加氢改质反应流出物r2p的加氢生成油r2po所得主要由常规沸点高于350℃烃组成的加氢改质重油r2po-do为原料,在加氢裂化反应过程r3转化为加氢裂化反应流出物r3p。该方法深度加氢改质反应器与加氢裂化反应器反应器之间的液体流动路径经过分馏系统,加氢裂化进料脱除来了氨气,但是必然降压而不是高压直联,流程复杂、投资大;同时没有涉及氢气物流的3次串联使用方案,与本发明方法不同。
15、中国专利zl201410732099.4一种煤焦油加氢处理方法,所述方法为煤焦油和氢气首先在加氢反应器沸腾床反应区中进行加氢反应;反应产物脱水后分馏得到轻组分和重组分,重组分部分返回沸腾床反应区或者部分外甩;轻组分进入加氢反应器的固定床反应区反应,反应产物经分馏得到气体、石脑油和柴油;所述加氢反应器为同心圆筒形反应器,包括内层和外层圆筒,内层圆筒为沸腾床反应区,外层圆筒为固定床反应区,沸腾床反应区和固定床反应区彼此不连通,分别设有进料管线和出料管线。本发明方法可有效缓解沸腾床反应区内的温升,减少急冷油的用量,而且还可以省去现有技术中轻组分固定床反应区加氢所需的加热炉,节省设备投资。该方法沸腾床反应区与固定床反应区直联,不存在气液分离过程,同时没有涉及氢气物流的3次串联使用方案,与本发明方法不同。
16、中国专利zl201510769120.2一种高温煤焦油处理方法,所述方法包括如下内容:高温煤焦油与溶剂油混合后进入脱金属处理器,与填充物反应后得到的流出物进入水洗塔,与新鲜水接触,得到的混合物进入脱水塔,分离得到脱除金属后的高温煤焦油和水,得到的高温煤焦油进入沸腾床反应器进行加氢反应,反应流出物经过闪蒸脱水分馏得到轻组分和重组分,所述轻组分进入固定床反应器进行加氢反应,反应产物经分离后得到气体、石脑油和柴油;分离得到的重组分全部返回沸腾床反应器循环处理,或者部分返回沸腾床反应器,剩余部分外甩出装置。该方法可在缓和条件下脱除高温煤焦油中的金属,减缓加氢反应器内催化剂的金属失活及床层压降的上升。该方法沸腾床反应区与固定床反应区之间不是高压直联,而是存在气液分离过程,同时没有涉及氢气物流的3次串联使用方案,与本发明方法不同。
17、中国专利zl201611052155.5一种煤焦油综合利用方法,包括以下内容:煤焦油与预处理剂进入预处理反应器混合,混合均匀并经沉淀过滤处理分离出不溶物得到净化后煤焦油;得到的净化后煤焦油与氢气混合后进入沸腾床加氢处理反应区进行加氢处理;沸腾床加氢处理反应区得到的反应生成油依次经过串联设置的固定床加氢预处理反应区和固定床加氢处理反应区,固定床加氢处理反应区得到的反应流出物分离后得到气体、石脑油、柴油、蜡油和尾油。该方法流程简单,仅需要对现有装置进行简单改进,就可以大幅延长装置的运转周期,并可以使催化剂的利用效率实现最大化。该方法中,沸腾床加氢处理反应区得到的反应生成油依次经过串联设置的固定床加氢预处理反应区和固定床加氢处理反应区,固定床加氢处理反应区得到的反应流出物分离后得到气体、石脑油、柴油、蜡油和尾油;其中,所述固定床加氢预处理反应区包括至少两个并联设置的加氢预处理反应器,当所述固定床加氢预处理反应区中任意一个加氢预处理反应器的压降达到预定值时,将压降达到预定值的加氢预处理反应器从固定床加氢预处理反应区中切出,并将所述固定床加氢预处理反应区、所述压降达到预定值的加氢预处理反应器和所述固定床加氢处理反应区以串联的方式依次连接起来,其中,所述预定值为压降设计上限的50%~80%。该方法没有涉及反应产物的分离和分离气的串联使用,与本发明方法不同。
18、中国专利zl201811618736.x一种煤焦油全馏分沸腾床—固定床组合处理工艺,所述组合处理工艺为全馏分煤焦油原料与助剂进入预处理罐进行混合,混合处理后进行液固分离,分离后得到的液相物料进入沸腾床加氢反应单元进行加氢反应,得到的反应流出物进入分离罐进行气液分离,分离后得到气相物料和液相物料,所述液相物料分成第一液相物料和第二液相物料两股物流,其中第一液相物料循环回预处理罐;第二液相物料进入固定床加氢反应单元进行加氢反应,反应流出物分馏后得到石脑油、柴油和加氢尾油。本发明工艺可以实现煤焦油资源的高效利用及长周期运转。该方法沸腾床反应区与固定床反应区之间不是高压直联,而是存在气液分离过程,即脱除了大部分氨气的沸腾床加氢反应生成油进入了固定床加氢反应单元,但是没有涉及氢气物流的3次串联使用方案,与本发明方法不同。
19、本发明在介绍上述对比文件时,对比文件涉及的煤焦油性质、催化剂性质、加氢目标、操作条件、产品性质,就成为了本发明的部分背景资料。
20、本发明所述方法未见报道。
21、因此,本发明的第一目的是提出氢气三级串联使用的重质烃、中质烃的组合加氢转化方法。
22、本发明第二目的是提出第三液体s3l、第四液体s4l的分离过程可以部分或全部地联合进行。
23、本发明第三目的是提出第四加氢产物r4p的热高压分离部分ts4的优化操作方案,将其分离为富含石脑油组分的热高分气ts4v、热高分油ts4l,至少部分基于热高分油ts4l的烃物流返回第四加氢反应过程r4进行短流程选择性加氢裂化反应,从而可以降低处理第四加氢生成油(含裂化循环油)的数量,降低其分馏过程的负荷。
技术实现思路
1、本发明氢气三级串联使用的重质烃、中质烃的组合加氢转化方法,包含以下过程:
2、重质烃raf,主要由常规沸点高于450℃的烃组分组成且含有至少一部分常规沸点高于510℃的沥青质组分;
3、中质烃rbf,主要由常规沸点低于510℃的常规液态烃组成;
4、富氢气气体经过第一加氢反应过程r1产生的第一加氢反应产物r1p,在第一热高压分离过程s1分离为热高分气s1v、热高分液s1l;
5、基于热高分气s1v的富氢气物流经过第二加氢反应过程r2产生的第二加氢反应产物r2p,在第二热高压分离过程s2分离为热高分气s2v、热高分液s2l;
6、基于热高分气s2v的富氢气物流经过第三加氢反应过程r3产生的第三加氢反应产物r3p,在第三分离过程s3分离为富氢气的第三分离气s3v、第三加氢生成油s3l;
7、至少一部分第三分离气s3v返回第一加氢反应过程r1和/或第二加氢反应过程r2和/或第三加氢反应过程r3循环使用;
8、重质烃raf在加氢反应过程ra中进行加氢轻质化反应,重质烃加氢反应产物rap在热高压分离过程sa分离为热高分气sav、热高分液sal;加氢反应过程ra,使用或不使用供氢烃物流;
9、中质烃rbf在加氢反应过程rb中进行加氢处理反应,中质烃加氢处理反应产物rbp在热高压分离过程sb分离为热高分气sbv、热高分液sbl;
10、加氢反应过程ra在第一加氢反应过程r1中进行时,加氢反应过程rb在第二加氢反应过程r2中进行,此时热高分气sav作为热高分气s1v、热高分液sal作为热高分液s1l,热高分气sbv作为热高分气s2v、热高分液sbl作为热高分液s2l;
11、或者加氢反应过程rb在第一加氢反应过程r1中进行时,加氢反应过程ra在第二加氢反应过程r2中进行,此时热高分气sbv作为热高分气s1v、热高分液sbl作为热高分液s1l,热高分气sav作为热高分气s2v、热高分液sal作为热高分液s2l;
12、基于热高分液sal的物流降压后分离出主要由常规沸点高于515℃烃组成的渣油sal-h、主要由常规沸点50~515℃烃组成的馏出油sal-m以及气体;
13、至少一部分馏出油sal-lm进入加氢反应过程rb和/或第三加氢反应过程r3。
14、本发明,通常,基于热高分液sal的物流降压后分离为主要由常规沸点高于515℃烃组成的渣油sal-h、主要由碳12~常规沸点515℃烃组成的馏出油sal-m1、主要由碳5~碳11烃组成的馏出油sal-m2以及气体;
15、部分渣油sal-h返回加氢反应过程ra循环反应;
16、至少一部分馏出油sal-m1进入加氢反应过程rb;
17、至少一部分馏出油sal-m2进入第三加氢反应过程r3。
18、本发明,通常,烃油热加工过程选自烃油焦化过程或/和烃油催化裂化过程和/或烃油催化裂解过程;
19、重质烃raf选自下列物料中的一种或几种:
20、①低温煤焦油重油馏分及其热加工过程所得重油馏分;
21、②中温煤焦油重油馏分及其热加工过程所得重油馏分;
22、③高温煤焦油重油馏分及其热加工过程所得重油馏分;
23、④石油基重油及其热加工过程所得重油馏分产品;
24、⑤页岩油基重油及其热加工过程所得重油馏分产品;
25、⑥石油砂基重油及其热加工过程所得重油馏分产品;
26、中质烃rbf选自下列物料中的一种或几种:
27、①低温煤焦油中间馏分油及其热加工过程所得烃油;
28、②中温煤焦油中间馏分油及其热加工过程所得烃油;
29、③高温煤焦油中间馏分油及其热加工过程所得烃油;
30、④石油基中间馏分油及其热加工过程所得烃油;
31、⑤页岩油中间馏分油及其热加工过程所得烃油;
32、⑥石油砂基中间馏分油及其热加工过程所得烃油。
33、本发明,通常,基于热高分液sbl的物流进入至少包含加氢裂化功能的第四加氢反应过程r4生成第四加氢反应产物r4p,分离第四加氢反应产物r4p得到第四富氢气气体v40和第四加氢生成油l40,至少部分第四富氢气气体v40返回第四加氢反应过程r4循环使用。
34、本发明,一般,基于热高分液sbl的物流,经过尽可能低的降压过程后,以接近热高分液sbl操作压力的操作压力值,进入第四加氢反应过程r4。
35、本发明,通常,第三加氢生成油s3l的分离/分馏过程,与第四加氢生成油l40的分离/分馏过程,部分或全部共用。
36、本发明,通常,加氢反应过程ra,使用的循环油ro-tora返回加氢反应过程ra循环反应;
37、循环油ro-tora可选自下列中的一种或几种:
38、①分离加氢反应过程ra中间产物或最终产物得到的分离液;
39、②至少一部分热高分液sal;
40、③分离基于热高分液sal的物流得到的主要由常规沸点大于515℃烃组成的烃油;
41、④分离基于热高分液sal的物流得到的主要由常规沸点大于350℃烃组成的烃油;
42、⑤分离基于热高分液sal的物流得到的主要由常规沸点大于220℃烃组成的馏出油;
43、⑥分离加氢反应过程rb中间产物或最终产物得到的分离液,循环返回加氢反应过程ra;
44、⑦部分热高分液sbl;
45、⑧分离基于热高分液sbl的物流得到的主要由常规沸点大于515℃烃组成的烃油;
46、⑨分离第四加氢反应过程r4的中间产物或最终产物得到的主要由常规沸点大于220℃烃组成的烃液;
47、⑩分离第四加氢反应过程r4的中间产物或最终产物得到的主要由常规沸点大于350℃烃组成的烃液;
48、分离第四加氢反应过程r4的产物得到的热高压分离过程的分离液;
49、循环油ro-tora,作为携带反应热的载热油或含有供氢烃的供氢烃物流使用,循环油ro-tora或循环油ro-tora在加氢反应过程ra的中间产物与重质烃raf或重质烃raf的中间加氢产物混合接触。
50、本发明,通常,在加氢反应过程ra,循环油ro-tora的重量流率与重质烃raf的重量流率的比值为k100,k100可选自下列中的一种:
51、①0.01~0.20;
52、②0.20~0.80;
53、③0.80~2.00;
54、④2.00~10.00。
55、本发明,通常,加氢反应过程rb,使用的循环油ro-torb返回加氢反应过程rb循环反应;
56、循环油ro-torb可选自下列中的一种或几种:
57、①分离加氢反应过程rb中间产物或最终产物得到的分离液;
58、②部分热高分液sbl;
59、③分离基于热高分液sbl的物流得到的主要由常规沸点大于350℃烃组成的烃油;
60、④分离第四加氢反应产物r4p得到的主要由常规沸点220~515℃烃组成的馏出油;
61、④分离第四加氢反应过程r4的中间产物或最终产物得到的主要由常规沸点220~515℃烃组成的烃油;
62、⑤分离第四加氢反应过程r4的中间产物或最终产物得到的主要由常规沸点330~515℃烃组成的烃油;
63、⑥分离第四加氢反应过程r4的产物得到的热高压分离过程的分离液。
64、本发明,通常,在加氢反应过程rb,使用的循环油ro-torb的重量流率与中质烃rbf的重量流率的比值为k200,k200可选自下列中的一种:
65、①0.20~0.80;
66、②0.80~2.00;
67、③2.00~10.00。
68、本发明,通常,第四加氢反应过程r4,使用的循环油ro-tor4返回第四加氢反应过程r4循环反应;
69、循环油ro-tor4可选自下列中的一种或几种:
70、①分离第四加氢反应过程r4的中间产物或最终产物得到的主要由常规沸点大于220℃烃组成的烃液;
71、②分离第四加氢反应过程r4的中间产物或最终产物得到的主要由常规沸点大于350℃烃组成的烃液;
72、③分离第四加氢反应过程r4的中间产物或最终产物得到的主要由常规沸点大于350℃烃组成的烃液;
73、④分离第四加氢反应过程r4的产物得到的热高压分离过程的分离液。
74、本发明,通常,在第四加氢反应过程r4,使用的循环油ro-tor4的重量流率与第四加氢反应过程r4的新鲜常规液态烃进料r7f的重量流率的比值为k700,k700可选自下列中的一种:
75、①0.20~0.80;
76、②0.80~2.00。
77、本发明,通常,重质烃raf、中质烃rb是来自中低温煤焦油的蒸馏过程;
78、加氢反应过程ra,进行重质烃raf的加氢轻质化反应,采用悬浮床加氢反应模式或沸腾床加氢反应模式,使用或不使用供氢溶剂;重质烃raf中常规沸点大于515℃烃组分的裂化转化率高于55重量%;
79、分离加氢反应过程ra生成油得到的主要由常规沸点高于515℃烃组分组成的分馏底油,部分地返回加氢反应过程ra;
80、加氢反应过程rb,进行中质烃raf的加氢处理反应,采用沸腾床加氢反应模式和/或固定床加氢反应模式,至少完成50重量%的加氢脱硫反应、50重量%的加氢脱氮反应;
81、加氢反应过程rb包含沸腾床加氢反应模式,分离加氢反应过程rb生成油得到的主要由常规沸点高于350℃烃组分组成的烃油,部分地返回加氢反应过程rb;
82、第三加氢反应过程r3,进行中质烃raf的加氢处理反应,固定床加氢反应模式,至少完成50重量%的加氢脱硫反应、50重量%的加氢脱氮反应。
83、本发明,一般地,加氢反应过程ra,重质烃raf中常规沸点大于515℃烃组分的裂化转化率高于85重量%;
84、加氢反应过程rb,至少完成95重量%的加氢脱硫反应、95重量%的加氢脱氮反应;
85、第三加氢反应过程r3,至少完成95重量%的加氢脱硫反应、95重量%的加氢脱氮反应;
86、第四加氢反应过程r4,采用固定床加氢反应模式,至少完成反应原料油中常规沸点大于350℃烃组分的90重量%的加氢裂化反应。
87、本发明,通常,第四加氢反应过程r4,第四加氢反应生成油中碳6~碳8烃类的流率,占第四加氢反应过程r4新鲜原料油流率的40重量%以上。
88、本发明,一般地,第四加氢反应过程r4,第四加氢反应生成油中碳6~碳8烃类的流率,占第四加氢反应过程r4新鲜原料油流率的55重量%以上。
89、本发明,通常,低氢含量的重质烃,是来自基于中低温煤焦油的物料的分馏过程的分馏底油,主要由常规沸点高于450烃类组成且含有沥青质;
90、低氢含量的中质烃,是来自基于中低温煤焦油的物料的分馏过程的馏出油且残炭含量低于1重量%;
91、加氢反应过程ra为浆态床加氢裂化反应过程,其操作条件为:温度为380~450℃、压力为8.0~25.0mpa,加氢反应过程ra的浆态床加氢催化剂至少包含硫化钼微晶,硫化钼微晶的比例为反应液相中烃油的0.050重量%~0.500重量%,加氢反应过程ra的净生成油中的有机金属量低于加氢反应过程ra的新鲜原料烃中的有机金属量的90重量%,加氢反应过程ra的净生成油中的残炭量低于加氢反应过程ra的新鲜原料烃中的残炭量的50%;
92、热高压分离过程sa的操作条件为:温度为200~450℃、压力为8.0~25.0mpa,第一分离气s1v中的氢气的体积浓度高于65体积%;
93、加氢反应过程rb使用沸腾床加氢反应器同时使用或不使用固定床加氢反应器,其操作条件为:温度为230~450℃、压力为8.0~25.0mpa;加氢反应过程rb使用的沸腾床加氢反应器,其沸腾床加氢催化剂床层的膨胀比为1.12~1.55,加氢反应过程rb的净生成油中的有机金属量低于第二加氢反应过程r2的新鲜原料烃中的有机金属量的10重量%,加氢反应过程rb的净生成油中的残炭量低于低于加氢反应过程rb的新鲜原料烃中的残炭量的30重量%,加氢反应过程rb的净生成油中的有机硫含量低于加氢反应过程rb的新鲜原料烃中的有机硫含量的10重量%,加氢反应过程rb的净生成油中的有机氮含量低于加氢反应过程rb的新鲜原料烃中的有机氮含量的20重量%;
94、热高压分离过程sb的操作条件为:温度为200~450℃、压力为8.0~25.0mpa,第二分离气s2v中的氢气的体积浓度高于65体积%;
95、第三加氢反应过程r3为加氢处理反应过程,其操作条件为:温度为230~450℃、压力为8.0~25.0mpa,第三加氢反应过程r3的净生成油中的有机金属量低于10ppm,第三加氢反应过程r3的净生成油中的有机氮含量低于100ppm,第三加氢反应过程r3的净生成油中的有机氮含量低于50ppm;
96、第三富氢气气体中氢气的体积浓度大于65%。
97、本发明,一般地,加氢反应过程ra的操作条件为:温度为400~440℃、压力为10.0~18.0mpa,加氢反应过程ra的净生成油中的残炭量低于加氢反应过程ra的新鲜原料烃中的残炭量的80%;
98、热高压分离过程sa的操作条件为:温度为400~440℃、压力为10.0~18.0mpa,第一分离气s1v中的氢气的体积浓度高于75体积%;
99、加氢反应过程rb的操作条件为:温度为230~450℃、压力为10.0~18.0mpa;加氢反应过程rb使用的沸腾床加氢反应器,其沸腾床加氢催化剂床层的膨胀比为1.2~1.4,加氢反应过程rb的净生成油中的有机金属量低于第二加氢反应过程r2的新鲜原料烃中的有机金属量的5%,加氢反应过程rb的净生成油中的残炭量低于低于加氢反应过程rb的新鲜原料烃中的残炭量的10%,加氢反应过程rb的净生成油中的有机硫含量低于加氢反应过程rb的新鲜原料烃中的有机硫含量的5重量%,加氢反应过程rb的净生成油中的有机氮含量低于加氢反应过程rb的新鲜原料烃中的有机氮含量的5重量%;
100、热高压分离过程sb的操作条件为:温度为200~450℃、压力为10.0~18.0mpa,第二分离气s2v中的氢气的体积浓度高于75体积%;
101、第三加氢反应过程r3为加氢处理反应过程,其操作条件为:温度为230~450℃、压力为8.0~25.0mpa,第三加氢反应过程r3的净生成油中的有机金属量低于2ppm,第三加氢反应过程r3的净生成油中的有机硫含量低于10ppm,第三加氢反应过程r3的净生成油中的有机氮含量低于2ppm;
102、第三富氢气气体中氢气的体积浓度大于75%。
103、本发明,通常,第四加氢反应过程r4,采用固定床加氢反应模式,至少完成反应原料油中常规沸点大于350℃烃组分的50重量%的加氢裂化反应;
104、分离第四加氢反应过程r4生成油得到的包含常规沸点高于350℃烃组分的分馏底油,至少部分地返回第四加氢反应过程r4。
105、本发明,一般地,第四加氢反应过程r4,采用固定床加氢反应模式,至少完成反应原料油中常规沸点大于350℃烃组分的70重量%的加氢裂化反应;
106、分离第四加氢反应过程r4生成油得到的包含常规沸点高于220℃烃组分的烃油,至少部分地返回第四加氢反应过程r4,以多产碳6~碳8烃类。
107、本发明,较佳者,第四加氢反应过程r4,净生成油中的有机金属量低于2ppm,净生成油中的有机硫含量低于2ppm,净生成油中的有机氮含量低于10ppm。
108、本发明,特别地,第四加氢反应过程r4,采用固定床加氢反应模式,反应原料油中常规沸点大于350℃的烃组分全部完成加氢裂化反应;
109、第四加氢反应过程r4,采用固定床加氢反应模式,反应原料油中常规沸点大于280℃的烃组分完成80%以上的加氢裂化反应。
110、本发明,通常,分离第四加氢生成油得到的石脑油去催化重整反应过程生产芳烃;
111、基于催化重整过程的气体产物得到的富氢气气体,进入第一反应过程r1和/或第二反应过程r2和/或第三反应过程r3和/或第四加氢反应过程r4。
112、本发明,通常,重质烃为低氢含量的重质烃,其中常规沸点高于450℃的烃的氢含量低于9重量%;
113、中质烃为低氢含量的中质烃,其中常规沸点低于515℃的烃的氢含量低于10.5重量%。
114、本发明,一般地,重质烃为低氢含量的重质烃,其中常规沸点高于450℃的烃的氢含量低于7.5重量%;
115、中质烃为低氢含量的中质烃,其中常规沸点低于515℃的烃的氢含量低于9.0重量%。
116、本发明,低氢含量的重质烃、低氢含量的中质烃,可以来自初始煤焦油的分馏过程;
117、在初始煤焦油的分馏过程,初始煤焦油分馏为几路沸程不同的窄馏分油,主要由常规沸点高于450℃的烃类组成且含有沥青质的分馏底油作为低氢含量的重质烃,主要由常规沸点低于450℃的烃类组成的馏出油作为低氢含量的中质烃;有或没有主要由碳5~碳11烃类组成的馏出油去第三加氢反应过程r30。
118、本发明,低氢含量的重质烃、低氢含量的中质烃,可以来自初始中低温煤焦油的分馏过程,初始煤焦油的分馏过程同时得到富含酚类的窄馏分馏出油作为酚油使用;
119、酚油脱酚后得到的脱酚油进入第二加氢反应过程r2或第三加氢反应过程r3。
120、本发明,一般地,低氢含量的重质烃、低氢含量的中质烃,可以来自初始中低温煤焦油的分馏过程;
121、初始中低温煤焦油进入初始中低温煤焦油的分馏过程之前,完成下列过程中的一个或几个:
122、①脱水过程;
123、②脱机械杂质过程;
124、③脱焦粉过程;
125、④脱盐过程,以脱除至少一部分有机金属;
126、⑤萃取分离过程,以脱除至少一部分沥青质。
127、本发明,第四加氢反应产物r4p,可以在热高压分离过程ts4分离为热高分气ts4v、热高分液ts4l;
128、基于热高分气ts4v的物流,在冷高压分离过程cs4分离出冷高分气cs4v、冷高分液cs4l;
129、第三加氢生成油s3l的分离、分馏过程,与冷高分液cs4l的分离、分馏过程,部分或全部联合进行;
130、热高分液ts4l的分离、分馏过程,不与第三加氢生成油s3l、冷高分液cs4l的分离、分馏过程组合。
131、本发明,一般地,加氢反应过程rb使用沸腾床加氢反应器同时使用位于沸腾床加氢反应器上游和/或下游的固定床加氢反应器。
132、本发明,一般地,在第四加氢反应过程r4,使用加氢裂化催化剂和加氢精制催化剂,加氢精制催化剂床层位于加氢裂化催化剂床层的上游和/或下游。
133、本发明,一般地,在第二加氢反应过程r2,使用的加氢催化剂,为一种或2种或多种催化剂的串联组合。
134、本发明,一般地,第四加氢产物r4p,可以在使用或不使用气提氢气的第四热高压分离过程分ts4分离为富含碳6~碳8组分的热高分气ts4v、热高分油ts4l;
135、至少部分基于热高分油ts4l的烃物流返回第四加氢反应过程r4循环进行加氢裂化反应。
136、本发明,一般地,部分高压循环油ts4lr返回第四加氢反应过程r4循环进行加氢裂化反应的路径如下:
137、循环油经过换热器hx降温后返回第四加氢反应过程r4的后部催化剂床层入口充当冷却介质以降低急冷循环氢的用量;
138、换热器hx可用于预热第四加氢生成油的分馏过程的烃物料。
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