一种低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产方法与流程

本发明属于精细化工领域，尤其是涉及一种低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产工艺。

背景技术：

1、2，6-二氯喹喔啉是一种重要的中间体化合物，可以用来合成旱田除草剂精喹禾灵，也是合成除草剂糖草酯的主要中间体，同时它还是一种重要的精细化工中间体，广泛用于化妆品、医药等行业。目前2，6-二氯喹喔啉的还原剂为硫化钠或硫氢化钠，其还原生产工艺主要有：

2、其一，以硫氢化钠为还原剂。比如公开号为cn102584723a的发明专利申请公开了一种以双乙烯酮合成2，6-二氯喹喔啉的方法，公开号为cn102584723a的发明公开了一种2，6一二氯喹喔琳合成工艺中硫分杂质的脱除方法及还原生产工艺。其反应方程式如下：

3、

4、该合成方法存在的主要不足是未中和上步环合反应中过量的氢氧化钠，使硫氢化钠和氢氧化钠反应，反应环境恶化，进一步反应生成单质硫、多硫化物和硫醚，影响产品纯度和收率；反应产物中存在单质硫和多硫化物需增加空气氧化形成二氧化硫进行吹脱消除，延长了生产工序，并增大的爆炸风险。最终影响成本和收率，造成成本升高和安全风险增大。这既影响了该中间体的品质与纯度，也会影响由该中间体制备的后续产品的品质与收率。

5、其二，是以硫化钠为还原剂。公开号为cn116730929a的发明《一种高品质2,6-二氯喹喔啉的生产方法》公开的还原生产工艺如下式所示：

6、

7、该合成方法存在的主要不足为硫化钠在体系中副产单质硫、过硫化物和硫醚杂质，影响产品纯度和收率；为达到目标效果，需增加提纯工序，进行有机溶剂结晶、反复调解溶液ph值进行提纯。因此收率降低，增大了成本和增多生产工序。

8、因此，为了提高收率降低成本，以及出于环保和经济的目的，有必要对现有技术2,6-二氯喹喔啉生产工艺进行改进，实现2,6-二氯喹喔啉生产低硫、安全环保的特点。

技术实现思路

1、本发明针对现有技术不足，提出一种低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产工艺。目的是提高反应产物的品质和纯度。具有操作简便、安全环保、低硫的特点和优点，生产企业无需新增设备，便于工业化推广，经济环保。

2、本发明采用的技术方案：

3、一种低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产工艺，主要包括以下三步：

4、步骤s1，用盐酸中和环合工艺中过量的氢氧化钠，中和ph值至8-9，建立反应环境，防止强碱条件下发生一系列反应，产生单质硫、过硫化物和硫醚杂质，具体反应方程式如下：

5、nahs+naoh→na2s+h2o,na2s+h2o→na2s2+naoh+h2↑

6、

7、na2s+na2s2o3→4naoh+3s↓

8、

9、步骤s2，新制备初生态硫氢化钠，投料摩尔比按初始反应主原料双酰物:硫化钠＝1:1.4-1.5，溶解后滴加盐酸，盐酸与硫化钠摩尔比为0.80-0.95，制备初生态硫氢化钠，确保反应体系ph值稳定在8-9，使初生态硫氢化钠达到最佳还原效果。盐酸与硫化钠摩尔比≤1，目的是保证反应目标产物只生产初生态硫氢化钠，而不生产剧毒的硫化氢。

10、步骤s3，还原氮氧化物：升温到90～95℃后关闭蒸汽阀门，控制101-104℃回流反应，进行还原反应，色谱跟踪，氮氧化物残留量≤0.3％，完成还原反应。

11、发明有益效果：

12、1、本发明低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产工艺，通过步骤s1中用盐酸中和环合工艺中过量的氢氧化钠，中和ph值至8-9，建立反应环境，防止强碱条件下发生一系列反应，产生单质硫、过硫化物和硫醚杂质，从而提高产品纯度和收率，消除传统工艺中杂质的生成，影响产品后序除草剂精喹禾灵质量。

13、2、本发明低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产工艺，通过步骤s2新制备初生态硫氢化钠，投料摩尔比按初始反应主原料双酰物:硫化钠＝1:1.4-1.5，盐酸与硫化钠摩尔比为0.85-0.95，制备初生态硫氢化钠，确保反应体系ph值稳定在8-9，使初生态硫氢化钠达到最佳还原效果，同时确保反应体系不产生剧毒的硫化氢气体。

14、3、本发明低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产工艺，通过步骤s3中还原氮氧化物，升温到90～95℃后关闭蒸汽阀门，控制101-104℃回流反应，保证还原反应的彻底进行，保证目标产品的转化率和产品纯度。

15、4、本发明低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产工艺，具有操作简便、安全环保、低硫含量的特点，收率高、纯度高、生产工序短，生产企业无需新增设备，便于工业化推广。还原转化率≥98.5％以上，偶联化合物硫醚≤50ppm，单质硫残留量≤10ppm，后序按传统工艺氯化后整体收率≥95％，2,6-二氯喹喔啉含量≥99.5％。

技术特征：

1.一种低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产方法，其特征在于：其实现低硫杂质的过程包括：

2.根据权利要求1所述的低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产方法，其特征在于：步骤s1，取1摩尔环合生成物1600ml投入3000ml三口烧瓶中，滴加盐酸调节溶液ph值为9.0，共用31%工业盐酸343ml。

3.根据权利要求1或2所述的低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产方法，其特征在于：按双酰物摩尔比1.4投入185g硫化钠，搅拌溶解30min后，按硫化钠摩尔比0.8称量31%工业盐酸131g，缓慢滴加30min，油浴升温至900c停止加热，控制101-1040c回流反应，色谱跟踪，检测环合物残留量。

4.根据权利要求1所述的低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产方法，其特征在于：取1摩尔环合生成物1600ml投入3000ml三口烧瓶中，滴加盐酸调节溶液ph值为8.5，共用31%工业盐酸348ml。

5.根据权利要求1或4所述的低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产方法，其特征在于：按双酰物摩尔比1.45投入189g硫化钠，搅拌溶解30min后，按硫化钠摩尔比0.9称量31%工业盐酸153g，缓慢滴加30min，油浴升温至950c停止加热，控制104-1060c回流反应，色谱跟踪，检测环合物残留量。

6.根据权利要求1所述的低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产方法，其特征在于：取1摩尔环合生成物1600ml投入3000ml三口烧瓶中，滴加盐酸调节溶液ph值为8.0，共用31%工业盐酸351ml。

7.根据权利要求1或6所述的低硫杂质2,6-二氯喹喔啉生产方法，其特征在于：按双酰物摩尔比1.5投入195g硫化钠，搅拌溶解30min后，按硫化钠摩尔比0.95称量31%工业盐酸168g，缓慢滴加30min，油浴升温至950c停止加热，控制104-1060c回流反应，色谱跟踪，检测环合物残留量。

技术总结本发明涉及一种2,6‑二氯喹喔啉生产工艺。一种低硫杂质2,6‑二氯喹喔啉生产方法，其实现低硫杂质的过程包括：步骤S1，用盐酸中和环合反应中过量的氢氧化钠，中和PH值至8‑9，建立反应环境，防止强碱条件下发生系列副反应，产生单质硫、过硫化物和硫醚杂质；步骤S2，制备初生态硫氢化钠，投料摩尔比按初始反应主原料双酰物:硫化钠=1:1.4‑1.5，溶解后滴加盐酸，盐酸与硫化钠摩尔比为0.80‑0.95，制备初生态硫氢化钠；步骤S3，还原氮氧化物，升温到90‑950C后关闭蒸汽阀门，进行还原反应，色谱跟踪，氮氧化物残留量≤0.3%，完成还原反应。本发明可提高反应产物的品质和纯度，生产企业无需新增设备，具有操作简便、安全环保、低硫的特点和优点，成本低，便于工业化推广。技术研发人员：李明,李宁,王洪涛,王海,张洁受保护的技术使用者：濮阳市旌胜新能源科技有限公司技术研发日：技术公布日：2024/8/27