发光层用组合物，以及有机电致发光元件及其制造方法与流程

本发明涉及一种含有2种以上铱配位化合物的发光层用组合物，特别是涉及一种作为通过涂布形成发光层的有机电致发光元件(以下，有时也称“有机el元件”。)的油墨有用的含有2种以上铱配位化合物的发光层用组合物，以及进一步含有有机溶剂的发光层用组合物(以下，有时也称“发光层用油墨”)。

背景技术：

1、有机el照明或有机el显示器等利用有机el元件的各种电子设备正被实用化。有机电致发光元件因施加电压低而消耗电力小，由于也能够进行三原色发光，因此不仅应用于大型的显示器监视器，还开始应用于以移动电话或智能手机为代表的中小型显示器。

2、有机电致发光元件通过将发光层或电荷注入层、电荷传输层等多个层层叠而制造。目前，有机电致发光元件大多通过在真空下蒸镀有机材料而制造，但真空蒸镀法的蒸镀工艺繁杂，生产性差，此外，存在以下的问题：通过真空蒸镀法制造的有机电致发光元件极难实现照明或显示器面板的大面积化。因此，近年来，作为效率良好地制造能够用于大型显示器或照明的有机电致发光元件的工艺，积极研究了湿法成膜法(涂布法)。湿法成膜法与真空蒸镀法相比，具有能够容易地形成稳定的层的优点，因此可期待在显示器或照明装置的量产化或大型显示器中的应用。

3、为了使这些显示器或照明装置作为产品变得优异，寻求开发提高有机el元件的发光效率的方法。在显示器用途中，红蓝绿三原色中，提高视敏度最高的绿色的发光效率是特别有效的。

4、能够将元件内部中的激子高效地转换为光的磷光发光材料被广泛利用。对于绿色，使用三(苯基吡啶基)铱配合物及其衍生物。已知使用这些配合物的有机el元件的内量子产率基本接近1，但通过进一步提高量子产率来改善元件的发光效率是有限的。

5、作为其他有力的方法，正在研究将不同磷光发光材料组合使用。例如，专利文献1公开了通过向蒸镀机的一个舟皿(boat)中放入多种磷光发光材料，通过降低蒸镀温度抑制分解，进一步地由于蒸镀膜的分散性得到改善，其结果是作为元件的特性提高。专利文献2公开了通过在蒸镀元件中组合2种铱配位化合物来提高元件特性。专利文献3公开了使用具有树枝状聚合物(dendrimer)型结构且代数(generation)不同的2种铱配合物，用涂布法制作有机el元件时，与使用单一树枝状聚合物型配合物的元件相比，发光效率变高。

6、【现有技术文献】

7、【专利文献】

8、【专利文献1】国际公开第2002/104080号

9、【专利文献2】日本特开2003-077674号公报

10、【专利文献3】国际公开第2004/020504号

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、专利文献1和2公开的方法是基于蒸镀法的方法，与蒸镀法相比，涂布法中对材料施加的温度较低，不会发生蒸镀时铱配位化合物的热分解劣化带来的元件特性降低等问题。进一步地，这些公开的铱配位化合物的溶剂溶解性较低，不能作为基于涂布法的有机el元件的材料使用。专利文献3公开了通过涂布法制作元件的方法。然而，尝试应用该方法后发现，比起使用单一树枝状聚合物型配合物的情况，使用不同代数的2种树枝状聚合物型配合物时反而存在显示出较低的发光效率的情况。

3、本发明的目的在于，提供一种能更加改善元件的发光效率的发光层用组合物，进一步地含有有机溶剂的发光层用组合物(例如发光层用油墨)。

4、解决课题的手段

5、本发明人等为解决上述课题，深入研究后结果发现，含有2种以上具有特定化学结构的不同铱配位化合物的发光层用组合物有助于提高有机el元件，特别是绿色发光元件的发光效率，从而完成了本发明。

6、即，本发明以以下内容作为主旨。

7、[1]一种发光层用组合物，包括由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物。

8、【化学式1】

9、

10、[其中，n表示0～10的整数。r表示取代基，a表示0至能取代一个配体的最大整数。r的种类分别独立地为d，f，cl，br，i，-n(r’)2，-cn，-no2，-oh，-coor’，-c(＝o)r’，-c(＝o)nr’，-p(＝o)(r’)2，-s(＝o)r’，-s(＝o)2r’，-os(＝o)2r’，碳原子数1以上、5以下的直链、支链或环状烷基，碳原子数1以上、4以下的直链、支链烷氧基，碳原子数1以上、4以下的直链、支链或环状烷硫基，碳原子数2以上、4以下的直链、支链或环状烯基，碳原子数2以上、4以下的直链、支链或环状炔基，碳原子数10以上、40以下的二芳基氨基，碳原子数10以上、40以下的芳基杂芳基氨基，或者碳原子数10以上、40以下的二杂芳基氨基；上述烷基、上述烷氧基、上述烷硫基、上述烯基、上述炔基、上述二芳基氨基、上述芳基杂芳基氨基和上述二杂芳基氨基可以被1个以上的氢原子以外的r’取代。

11、r’分别独立地为d，f，-cn，碳原子数1以上、5以下的直链、支链或环状烷基，碳原子数2以上、4以下的直链或支链烯基，碳原子数2以上、4以下的直链或支链炔基。]

12、【化学式2】

13、

14、[其中，m表示0～10的整数。q表示取代基，b表示0至能取代一个配体的最大整数。x表示式(3)或(4)。

15、【化学式3】

16、

17、[其中，虚线表示与苯环键合，ar1分别独立地表示碳原子数6～30的三价芳香族烃基或碳原子数2～30的三价杂芳香族基，ar2分别独立地表示碳原子数6～30的一价芳香族烃基或碳原子数2～30的一价杂芳香族基。式(3)和式(4)的ar1和ar2也可以被上述q取代。]]

18、[2]根据[1]所述的发光层用组合物，其中，式(1)由下式(5)表示。

19、【化学式4】

20、

21、[r和a如[1]中定义所述。n1和n2表示满足n1+n2＝n的数。]

22、[3]根据[1]或[2]所述的发光层用组合物，其中，式(3)或(4)中，ar1分别独立地表示碳原子数6～30的三价芳香族烃基，ar2分别独立表示碳原子数6～30的一价芳香族烃基。

23、[4]根据[1]～[3]中任一项所述的发光层用组合物，其中，式(2)中的x由式(3)表示。

24、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的发光层用组合物，其中，用以下的测定方法测定的由式(1)表示的化合物与由式(2)表示的化合物所显示的最大发光波长之差的绝对值为0nm以上、20nm以下。

25、[测定方法：室温下，对在甲苯中以1×10-5mol/l的浓度溶解了由式(1)表示的化合物或由式(2)表示的化合物的溶液通入氮气冒泡20分钟以上，将由除去了引起淬灭的氧的样品得到的磷光光谱强度中，显示磷光光谱强度最大值的波长设为最大发光波长。]

26、[6]根据[1]～[5]中任一项所述的发光层用组合物，其中，相对于由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物的总质量，由式(1)表示的化合物的质量的比例为10％以上、80％以下。

27、[7]根据[1]～[6]中任一项所述的发光层用组合物，其中，进一步含有有机溶剂。

28、[8]一种有机电致发光元件的制造方法，其为在基板上依次具有阳极、发光层和阴极的有机电致发光元件的制造方法，包含使用[7]所述的发光层用组合物，通过湿法成膜法形成上述发光层的工序。

29、[9]一种有机电致发光元件，其为在基板上依次具有阳极、发光层和阴极的有机电致发光元件，发光层中包含由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物。

30、【化学式5】

31、

32、[其中，n表示0～10的整数。r表示取代基，a表示0至能取代一个配体的最大整数。r的种类分别独立地为d，f，cl，br，i，-n(r’)2，-cn，-no2，-oh，-coor’，-c(＝o)r’，-c(＝o)nr’，-p(＝o)(r’)2，-s(＝o)r’，-s(＝o)2r’，-os(＝o)2r’，碳原子数1以上、5以下的直链、支链或环状烷基，碳原子数1以上、4以下的直链、支链烷氧基，碳原子数1以上、4以下的直链、支链或环状烷硫基，碳原子数2以上、4以下的直链、支链或环状烯基，碳原子数2以上、4以下的直链、支链或环状炔基，碳原子数10以上、40以下的二芳基氨基，碳原子数10以上、40以下的芳基杂芳基氨基，或者碳原子数10以上、40以下的二杂芳基氨基；上述烷基、上述烷氧基、上述烷硫基、上述烯基、上述炔基、上述二芳基氨基、上述芳基杂芳基氨基和上述二杂芳基氨基可以被1个以上的氢原子以外的r’取代。

33、r’分别独立地为d，f，-cn，碳原子数1以上、5以下的直链、支链或环状烷基，碳原子数2以上、4以下的直链或支链烯基，碳原子数2以上、4以下的直链或支链炔基。]

34、【化学式6】

35、

36、[其中，m表示0～10的整数。q表示取代基，b表示0至能取代一个配体的最大整数。x表示式(3)或(4)。

37、【化学式7】

38、

39、[其中，虚线表示与苯环键合、ar1分别独立地表示碳原子数6～30的三价芳香族烃基或碳原子数2～30的三价杂芳香族基，ar2分别独立地表示碳原子数6～30的一价芳香族烃基或碳原子数2～30的一价杂芳香族基。式(3)和式(4)的ar1和ar2也可以被上述q取代。]]

40、发明效果

41、根据本发明，能提供一种含有2种以上铱配位化合物的发光层用组合物，其能改善用于有机el元件时的发光效率，特别是绿色元件的发光效率。