粒面皮革状片的制作方法

本发明涉及兼具高润湿性、高耐水性及高二次粘接性的粒面皮革状片。

背景技术：

1、作为鞋、皮包、衣料等的原材料，已知有具备粒面状的树脂层的人造革、合成皮革等粒面皮革状片。一般的粒面皮革状片具备纤维基材、和层叠于纤维基材的包含聚氨酯的树脂层。

2、近年来，在粒面皮革状片的制造中，为了减轻环境负担，要求减少了有机溶剂的用量、使用了使能够分散于水性介质中的水性聚氨酯分散于水性介质中而成的乳液等水性聚氨酯液的制造方法。例如，下述专利文献1中公开了一种粒面人造革，其在由三维抱合无纺布及使用水性树脂分散体赋予的高分子弹性体所形成的基体层的至少一面具有使用水性聚氨酯树脂分散体形成的粒面层。

3、另外，下述专利文献2中公开了一种用于制造皮革状片的多孔结构体的制造方法，该方法的特征在于，对基材赋予除了(a)热塑性粘合剂水性液和(b)氨基甲酸酯预聚物末端异氰酸酯封端物以外还包含选自(c)无机化合物、(d)水溶性有机高分子及(e)高浊点表面活性剂中的至少一种的混合液，然后，通过组合使用了利用蒸气的湿热加热或高频加热或高频感应加热的加热而形成多孔体并进行干燥。

4、然而，在将粒面皮革状片加工成鞋、皮包、衣料等二次产品的情况下，要求对于粒面状的树脂层的表面处理性、二次粘接性。粒面皮革状片的表面处理性是指，例如，通过凹版涂布等在树脂层的表面涂布包含颜料、消光剂、抗菌剂等的处理液，从而调整该表面的特性的处理。另外，粒面皮革状片的二次粘接性是指通过粘接剂将其它原材料粘接于粒面状的树脂层的表面时的粘接性。

5、在用于形成粒面状的树脂层的聚氨酯为使用水性聚氨酯液形成的水性聚氨酯的情况下，为了保持水性聚氨酯液的保存稳定性，多数情况下包含疏水性相对较高的水性聚氨酯。在使用这样的包含疏水性相对较高的水性聚氨酯的水性聚氨酯液形成了粒面状的树脂层的情况下，树脂层的表面的疏水性也变高，因此，存在对于极性高的水性处理液的润湿性降低的问题。

6、为了解决这样的问题，例如，下述专利文献3公开了一种皮革状片，其是通过在脱模片上涂布包含水性聚氨酯的表皮层形成用氨基甲酸酯树脂组合物并进行干燥而形成表皮层、并将表皮层与纤维基材经由粘接剂层叠而成的。而且，专利文献3中公开了通过调整亲水性成分与疏水性成分的比率来提高水性聚氨酯的极性，从而在保持耐水性的同时提高二次粘接性。

7、现有技术文献

8、专利文献

9、专利文献1：日本特开2003-155672号公报

10、专利文献2：日本特开2002-249987号公报

11、专利文献3：国际公开2012/017724号小册子

技术实现思路

1、发明所要解决的问题

2、为了制造耐水性高的粒面皮革状片，多数情况下采用包含耐水性高的聚氨酯的树脂层。对于专利文献3中公开的皮革状片而言，在提高了树脂层的表面的耐水性的情况下，难以充分地提高极性。因此，可以认为对于专利文献3中公开的皮革状片而言，在使耐水性更高的情况下无法得到用高极性的处理液进行表面处理时所要求的对于水性液体的足够高的润湿性。另外，可以认为在为了进一步提高树脂层的表面的润湿性而提高了聚氨酯中的亲水性成分的比率的情况下，耐水性降低。由此，树脂层的表面的润湿性与耐水性存在折衷选择的关系。

3、另外，如上所述，有时会对粒面皮革状片要求高二次粘接性。现有的包含水性聚氨酯的树脂层即使润湿性高，二次粘接性也低。

4、这样一来，无法得到兼具对于水性液体的高润湿性、高耐水性及高二次粘接性的粒面皮革状片。

5、本发明的目的在于提供兼具对于水性液体的高润湿性、高耐水性及高二次粘接性的粒面皮革状片。

6、解决问题的方法

7、本发明的一个方面涉及一种粒面皮革状片，其具备纤维基材、和层叠于纤维基材的一面的树脂层，树脂层至少包含表皮层。而且，表皮层包含聚氨酯、hlb值为10～16的非离子性化合物、以及水溶性聚合物，并且具有通过owens-wendt-rabel-kaelble法(以下，也称为owrk法)分析得到的极性成分为25～40mj/m2、分散成分为30～40mj/m2的表面自由能。根据这样的粒面皮革状片，可得到具有兼具高润湿性、高耐水性及高二次粘接性的树脂层表面的粒面皮革状片。需要说明的是，这样的聚氨酯通常为能够分散于水性介质中的水性聚氨酯。

8、另外，从容易得到兼具高润湿性、高耐水性及高二次粘接性的粒面皮革状片的方面考虑，优选聚氨酯具有通过owrk法分析得到的极性成分为5～20mj/m2、分散成分为30～40mj/m2的表面自由能。

9、另外，从即使少量的添加也能够显著地提高表面自由能的方面考虑，优选非离子性化合物包含选自有机硅类化合物及炔二醇类化合物中的至少一种。

10、另外，从容易保持足够的润湿性而不会使耐水性、二次粘接性降低的方面考虑，优选表皮层包含非离子性化合物0.8～5.0质量％。

11、另外，从容易保持高二次粘接性而不会使耐水性降低的方面考虑，优选水溶性聚合物具有10000～150000的数均分子量、进而包含水溶性聚合物1.0～10质量％。

12、另外，从可获得在表皮层的表面不存在凹陷这样的凹部的优美外观的方面考虑，优选表皮层为厚度10～100μm的不具有空孔的连续膜。

13、另外，从能够将树脂层牢固地粘接于纤维基材的方面考虑，优选树脂层至少包含粘接纤维基材的含有聚氨酯且厚度30～120μm的粘接层。

14、发明的效果

15、根据本发明，可得到兼具对于水性液体的高润湿性、高耐水性及高二次粘接性的粒面皮革状片。

技术特征：

1.一种粒面皮革状片，其具备纤维基材、和层叠于所述纤维基材的一面的树脂层，

2.根据权利要求1所述的粒面皮革状片，其中，

3.根据权利要求1或2所述的粒面皮革状片，其中，

4.根据权利要求1～3中任一项所述的粒面皮革状片，其中，

5.根据权利要求1～4中任一项所述的粒面皮革状片，其中，

6.根据权利要求1～5中任一项所述的粒面皮革状片，其中，

7.根据权利要求1～6中任一项所述的粒面皮革状片，其中，

8.根据权利要求1～7中任一项所述的粒面皮革状片，其中，

9.根据权利要求1～8中任一项所述的粒面皮革状片，其中，

10.根据权利要求1～9中任一项所述的粒面皮革状片，其中，

技术总结一种粒面皮革状片，其具备纤维基材、和层叠于纤维基材的一面的树脂层，树脂层至少包含表皮层，表皮层包含聚氨酯、HLB值为10～16的非离子性化合物、以及水溶性聚合物，并且具有通过OWRK法分析得到的极性成分为25～40mJ/m<supgt;2</supgt;、分散成分为30～40mJ/m<supgt;2</supgt;的表面自由能。技术研发人员：上坂光晴,鹰取洋平,割田真人受保护的技术使用者：株式会社可乐丽技术研发日：技术公布日：2024/6/11