2-氯-5-氨甲基吡啶的制备方法

专利名称：2-氯-5-氨甲基吡啶的制备方法技术领域：本发明涉及已知的2-氯-5-氨甲基吡啶的新的生产方法。人们知道，2-氯-5-氨甲基吡定是制备杀虫剂的中间体，它可通过在Raney镍和氨存在下，使2-氯-5-氰基吡啶与氢在含水介质(也可在有机溶剂)中，在0-60℃的温度下反应而制得(参较OE-OS(德国公开说明书)3726993/LeA25499)。但是，在所述方法中，产率和产量不尽人意。我们现在发现了制备式(Ⅰ)2-氯-5-氨甲基吡啶的方法，式(Ⅰ)为 该方法是将式(Ⅱ)的2-氯-5-氰基吡啶与氢在氨和无水金属催化剂的存在下反应，式(Ⅱ)为 其特征在于反应在20-150℃下，于非极性的质子惰性稀释剂中进行。令人惊异的是，与已知方法相比，本发明方法的催化氢化在非极性的质子惰性稀释剂(即不用水或另外的质子性溶剂)中制得的2-氯-5-氨甲基吡啶产量要高的多。本发明方法中的反应过程可用下式描述 作为原料的式(Ⅱ)2-氯-5-氰基吡啶是已知的(参见J.Chem.Soc.[London]1948，1939-1945)。本发明方法在金属催化剂存在下进行。最好采用Raney催化剂，例如Raney镍或Raney钴。在本发明方法中，作为金属催化剂特别优选Raney钴。本发明方法在非极性的质子惰性稀释剂中进行。在本文中，所述稀释剂应理解为不含任何易解离质子的有机溶剂。这些最好包括脂族的和芳族的、非卤代的和卤代的烃类例如己烷、庚烷、辛烷及其支化异构体，此外还包括环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯和邻二氯苯。特别优选芳香烃，特别值得一提的是甲苯和二甲苯及其混合物。在本发明方法中，反应温度可在相对较宽的范围内变化。该过程通常在20-150℃进行，最好在50-120℃进行，尤其是80-110℃。在本发明方法中，压力也可在相对较宽的范围内变化。该过程通常在1-200巴进行，最好在20-150巴进行。尤其是50-120巴。在进行本发明方法时，对于1mol式(Ⅱ)2-氯-5-氰基-吡啶，通常使用20-200ml、最好是50-150ml液氨和5-50g、最好是10-30g金属催化剂。本发明方法可按常规氢化方法进行。本发明的优选实施方案是在高压釜中将2-氯-5-氰基吡啶、惰性稀释剂、金属催化剂和氨混合，然后关闭高压釜，加入氢气，建立起高的内压。然后在高温高压下搅拌釜中物料，直至反应完全。后处理可按常规方法进行，最好吸滤将混合物与催化剂分离，用水射真空(water jet vacuum)蒸馏，仔细地从所得滤液中蒸除溶剂。剩下的粗产物可经减压蒸馏而纯化。按本发明方法制得的式(Ⅰ)2-氯-5-氨甲基-吡啶可用作制备降压药或杀虫剂的中间体(参见美国专利4499097和EP-A425030)。制备例例1 在高压釜中，将140g(1.0mol)2-氯-5-氰基-吡啶，700ml无水甲苯、25g无水Raney钴和100ml液氨混合，然后向封闭后的釜中计量加入氢气直至内压达到70巴。加热封闭釜中的反应混合物至100℃，并在此温度下搅拌8小时(内压约100巴)。室温下打开高压釜后，将混合物吸滤，用甲苯洗涤滤饼(催化剂)，用水射真空蒸馏仔细从滤液中蒸去稀释剂。得130g粗产物，气相色谱分析表明含91%2-氯-5-氨甲基-吡啶。收率为83%。 按类似于例1的方法进行例2，只是用等重量的Raney镍代替Raney钴催化剂。收率79%。权利要求1.制备式(Ⅰ)2-氯-5-氨甲基-吡啶的方法，式(Ⅰ)为该方法是将式(Ⅱ)的2-氯-5-氰基吡啶与氢在氨和无水金属催化剂的存在下反应，式(Ⅱ)为其特征在于反应在20-150℃下，于非极性的质子惰性稀释剂中进行。2.权利要求1的方法，其特征在于将脂肪烃或芳香烃用作稀释剂。3.权利要求1的方法，其特征在于将甲苯或二甲苯用作稀释剂。全文摘要本发明涉及制备式(I)2-氯-5-氨甲基-吡啶的方法，该方法是将式(II)的2-氯-5-氰基-吡啶与氢在氨和无水金属催化剂的存在下反应，其特征在于反应在20—150℃下，于非极性的质子惰性稀释剂中进行。文档编号C07D213/85GK1085213SQ93107968公开日1994年4月13日 申请日期1993年7月6日 优先权日1992年7月6日发明者H·-J·迪尔 申请人:拜尔公司