粘合剂组合物、粘合剂、粘合片以及表面保护膜的制作方法

本发明涉及一种粘合剂组合物、粘合剂、粘合片以及表面保护膜。本申请主张基于2021年10月25日提出申请的日本专利申请2021－174056号的优先权，该申请的全部内容以参照的形式并入本说明书中。

背景技术：

1、一般而言，粘合剂(也称为压敏粘接剂。以下相同)在室温附近的温度区域呈柔软的固体(粘弹性体)的状态，具有通过压力而简单地粘接于被粘物的性质。有效利用这样的性质，粘合剂以粘合片的形态广泛用于部件的接合、表面保护等目的。上述粘合剂例如由包含丙烯酸系聚合物和交联剂的粘合剂组合物形成。作为公开此种现有技术的现有技术文献，可列举出专利文献1～3。

2、现有技术文献

3、专利文献

4、专利文献1：日本专利第4682299号公报

5、专利文献2：国际公开第2021/125278号

6、专利文献3：国际公开第2021/125247号

技术实现思路

1、发明所要解决的问题

2、在基材的一个表面具有粘合剂层的粘合片也优选用作如下表面保护膜，该表面保护膜在对各种物品进行加工或进行搬运时，防止其表面的损伤(划伤、污垢、腐蚀等)。在如表面保护膜等那样，在实现了保护对象物的保护目的后从保护对象物(被粘物)剥离(再剥离)的使用方案中，对粘合剂要求轻剥离性以便从被粘物无残胶地、顺利地剥下。

3、此外，假定实际的作业现场中的再剥离的剥离速度为低速或高速。若存在剥离力因剥离速度的不同而大不相同的情况，则对剥离作业性造成影响，无法成为高效的剥离作业。因此，对在从被粘物再剥离的使用方案中使用的粘合剂也要求剥离力不因剥离速度的不同而大幅变化。具体而言，对上述粘合剂要求至少在低速剥离时示出轻剥离性，除此以外，还要求在高速剥离时也将剥离力抑制得较低(抑制高速剥离时的剥离力上升)。

4、本发明是鉴于上述情况而创造出的，其目的在于，提供一种粘合剂组合物，其能形成能实现低速剥离时的轻剥离性和抑制高速剥离时的剥离力上升的粘合剂。此外，本发明的目的还在于，提供一种粘合片，其能实现低速剥离时的轻剥离性和抑制高速剥离时的剥离力上升。相关的其他目的在于，提供一种由上述粘合剂组合物形成的粘合剂、具有该粘合剂的粘合片、由上述粘合片形成的表面保护膜。

5、用于解决问题的方案

6、根据本说明书，提供一种粘合剂组合物，其包含丙烯酸系聚合物和环氧系交联剂。上述丙烯酸系聚合物为如下单体成分的聚合物，所述单体成分包含在酯末端具有碳原子数5～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。通过使用具有碳原子数5～18这样较长的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，基于烷基的缠结(entanglement)、取向而固化性增加，将低速剥离时的粘接力抑制得低，并且容易抑制高速剥离时的粘接力上升。通过使用包含上述单体作为单体单元的丙烯酸系聚合物和环氧系交联剂，存在实现低速剥离时的轻剥离性和抑制高速剥离时的剥离力上升的倾向。

7、在一些优选的方案中，上述单体成分还包含(甲基)丙烯酸。通过使用(甲基)丙烯酸作为构成丙烯酸系聚合物的单体成分，与交联剂(例如环氧系交联剂)的交联反应适当地进行，固化性增加，容易形成示出低速剥离时的轻剥离性，抑制高速剥离时的剥离力上升，并且能抑制经时的粘接力上升的粘合剂。

8、在一些优选的方案中，上述在酯末端具有碳原子数5～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包含丙烯酸正庚酯(hpa)。作为上述在酯末端具有碳原子数5～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选使用hpa。

9、此外，根据本说明书，提供一种粘合剂，其由在此公开的任一粘合剂组合物形成。该粘合剂示出低速剥离时的轻剥离性，并且抑制高速剥离时的剥离力上升，因此在将该粘合剂贴附于被粘物实现其目的后剥离(再剥离)时，无论剥离速度如何均容易剥离。

10、在一些优选的方案中，上述粘合剂的凝胶分率为70％以上。凝胶分率为70％以上的粘合剂例如在制造时不易产生由外力导致的凹痕等变形、损伤，不易产生外观的变化。这样的粘合剂容易成为具有平滑表面的粘合片，例如在形成为透明粘合片，隔着粘合片进行被粘物检查的情况下，能进行高精度的检查，因此是优选的。此外，凝胶分率高的粘合剂示出低速剥离时的轻剥离性，抑制高速剥离时的剥离力上升，并且能抑制经时的粘接力上升，因此优选。

11、此外，根据本说明书，提供一种粘合片，其具有由在此公开的任一粘合剂形成的粘合剂层。在此公开的粘合片在以粘合片的形态使用时，示出低速剥离时的轻剥离性，并且抑制高速剥离时的剥离力上升，因此无论剥离速度如何均容易剥离。因此，优选作为表面保护膜。表面保护膜在贴附于保护对象物后实现其保护目的时，通常从保护对象物剥离去除(再剥离)。通过将在此公开的粘合剂应用于表面保护用途，基于剥离力的剥离速度依赖性小，能提高再剥离时的剥离作业性。

12、而且，根据本说明书，提供一种粘合片，其具有凝胶分率为70％以上的粘合剂层。上述粘合剂层由包含丙烯酸系聚合物和交联剂的粘合剂组合物形成，上述丙烯酸系聚合物为如下单体成分的聚合物，所述单体成分包含在酯末端具有碳原子数5～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。凝胶分率为70％以上的粘合剂层例如在制造时，不易产生由外力导致的凹痕等变形、损伤，不易产生外观的变化。具有这样的粘合剂层的粘合片容易具有平滑表面，例如在构成为透明粘合片，隔着粘合片进行被粘物检查的情况下，能进行高精度的检查，因此是优选的。此外，上述粘合片存在示出低速剥离时的轻剥离性，抑制高速剥离时的剥离力上升，并且能抑制经时的粘接力上升的倾向。

13、在一些优选的方案中，上述交联剂包含环氧系交联剂。此外，上述单体成分还包含(甲基)丙烯酸。通过使用这些丙烯酸系聚合物和交联剂，容易得到示出低速剥离时的轻剥离性，抑制高速剥离时的剥离力上升，并且能抑制经时的粘接力上升的粘合片。这样的粘合片优选作为表面保护膜。表面保护膜在贴附于保护对象物后实现其保护目的时，通常从保护对象物剥离去除(再剥离)。通过将在此公开的粘合片应用于表面保护用途，基于剥离力的剥离速度依赖性小，能提高再剥离时的剥离作业性。

14、在一些优选的方案中，表面保护膜在50℃环境下熟化3天后以拉伸速度30m/分钟测定的初始高速粘接力为3.0n/25mm以下。满足该特性的表面保护膜即使从作为被粘物的保护对象物以高速剥离，也将剥离力抑制得低，因此容易剥离而不对被粘物造成损伤。

技术特征：

1.一种粘合剂组合物，其为包含丙烯酸系聚合物和环氧系交联剂的粘合剂组合物，

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，

3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，

4.一种粘合剂，其由如权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物形成。

5.一种粘合片，其具有由如权利要求4所述的粘合剂形成的粘合剂层。

6.一种粘合片，其为具有凝胶分率为70％以上的粘合剂层的粘合片，

7.根据权利要求6所述的粘合片，其中，

8.根据权利要求6或7所述的粘合片，其中，

9.一种表面保护膜，其由如权利要求5～8中任一项所述的粘合片形成。

10.根据权利要求9所述的表面保护膜，其中，

技术总结提供一种粘合剂组合物，其能形成能实现低速剥离时的轻剥离性和抑制高速剥离时的剥离力上升的粘合剂，以及提供一种粘合片，其能实现低速剥离时的轻剥离性和抑制高速剥离时的剥离力上升。提供一种粘合剂组合物，其包含丙烯酸系聚合物和环氧系交联剂。上述丙烯酸系聚合物为如下单体成分的聚合物，所述单体成分包含在酯末端具有碳原子数5～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。此外，在另一方案中，提供一种粘合片，其具有凝胶分率为70％以上的粘合剂层。上述粘合剂层由包含丙烯酸系聚合物和交联剂的粘合剂组合物形成，该丙烯酸系聚合物为如下单体成分的聚合物，所述单体成分包含在酯末端具有碳原子数5～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。技术研发人员：森下裕充,柴野匡哉,山形真人受保护的技术使用者：日东电工株式会社技术研发日：技术公布日：2024/6/2