生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂及其制备方法

本发明属于胶粘剂，涉及一种生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂及其制备方法。

背景技术：

1、目前市面上存在的环保型胶粘剂，虽具有无毒、无污染、易降解等特点，但也存在如胶粘性能差、耐水、防火性能差、应用范围单一、部分产品来源不明等问题。因此，仍需要一种耐水性好、阻燃性能好、对环境友好且具有一定防伪性的复合板胶粘剂。

2、中国专利申请cn116925242a公开了一种纤维素基荧光材料，将丙炔酸与纤维素进行酯化得到具有荧光的丙炔酸纤维素，再将其与多羟基化合物进行交联反应制备得到交联型荧光纤维素，该交联型荧光纤维素可用于复合材料、光学、防伪等领域。然而上述交联型荧光纤维素的整个制作步骤繁琐，且丙炔酸对水体和大气存在一定污染，因而限制了使用范围。中国专利申请cn116836546a公开了一种应用改性阻燃剂的pa66阻燃改性工艺，包括如下步骤：将衣康酸与1,6-乙二胺混合搅拌反应0.5h后，加入dopo反应2.6-2.9h，再加入m(oh)2，趁热抽滤后滤液放入冰水冷却(9-12)h，滤液结晶，抽滤含有结晶的滤液，用去离子水溶解并再结晶6次，最后进行干燥处理，得到dopo衍生物阻燃剂；最后将pa66切片和dopo改性衣康酸阻燃剂在120℃干燥12h，通过260℃双螺杆挤出机对物料进行处理。整个操作过程温度较高，操作过程复杂，不利于推广应用。

技术实现思路

1、本发明的一个目的在于提供一种生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂，以解决上述技术问题中的至少一个。

2、本发明的另一个目的在于提供一种制备上述生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂的方法，以解决上述技术问题中的至少一个。

3、根据本发明的一个方面，提供了一种生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂，其组分包括含羟基高分子有机化合物改性阻燃生物基、衣康酸发光体和固化剂。

4、在一些实施方式中，衣康酸发光体的用量可以为含羟基高分子有机化合物改性阻燃生物基质量的1～5％。

5、在一些实施方式中，固化剂的用量可以为含羟基高分子有机化合物改性阻燃生物基、衣康酸发光体和固化剂总质量的5～15％。

6、在一些实施方式中，固化剂可以选自异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二环己基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。

7、本发明提供的生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂具有耐水性好、阻燃性能好、对环境友好且具有一定的防伪性等优点，可应用于制备复合板。

8、应用于制备复合板时，将衣康酸发光体和含羟基高分子有机化合物改性阻燃生物基在常温条件下混合搅拌1～5分钟，然后加入固化剂，即得生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂工作液；将生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂工作液均匀涂刷在复合板上，在常温条件下闭口陈放10～15分钟后进行高温热压，即得人造板。其中，施胶量可以为200～240g/m3，热压压力可以为1～2mpa，热压温度可以为130～150℃，热压时间可以是300～600s。

9、本发明中，含羟基高分子有机化合物改性阻燃生物基主要是由含羟基高分子有机化合物中的羟基与阻燃生物基中衣康酸羧基发生酯化反应合成；其中，阻燃生物基主要由衣康酸和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(dopo)通过双键加成反应合成。

10、在一些实施方式中，含羟基高分子有机化合物改性阻燃生物基的制备方法可以包括如下步骤：

11、将衣康酸、dopo、第一催化剂和第一有机溶剂混合，在温度为110～130℃的条件下反应，即得阻燃生物基；

12、将阻燃生物基、含羟基高分子有机化合物、第二催化剂和第二有机溶剂混合，在温度为65～75℃的条件下反应，即得。

13、在一些实施方式中，含羟基高分子有机化合物可以选自聚乙二醇、聚乙烯醇、端羟基聚二丁烯、聚丙二醇中的至少一种。

14、在一些实施方式中，衣康酸和dopo的摩尔比可以为1:1。

15、在一些实施方式中，第一催化剂可以选自六氯代铂ⅵ酸钠六水化合物(cas：16923-58-3)、二氧化铂、三氯化钌的至少一种。

16、在一些实施方式中，第一催化剂的用量可以为衣康酸和dopo总质量的0.8～1.2％。

17、在一些实施方式中，第一有机溶剂可以选自二甲苯、n，n二甲基甲酰胺、二氯苯的至少一种。

18、在一些实施方式中，第一有机溶剂与衣康酸和dopo总质量的质量比可以为(1.5～2)：1。

19、在一些实施方式中，含羟基高分子有机化合物与阻燃生物基的摩尔比可以为2：(1～1.5)。

20、在一些实施方式中，第二催化剂可以选自浓硫酸、氨基磺酸、对甲苯磺酸中的至少一种。

21、在一些实施方式中，阻燃生物基和含羟基高分子有机化合物的总质量与第二催化剂的质量比可以为10：(0.08～0.5)。

22、在一些实施方式中，第二有机溶剂可以选自无水乙醇、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、二甲基亚砜、二氯甲烷中的至少一种。

23、在一些实施方式中，阻燃生物基和含羟基高分子有机化合物的总质量与第二有机溶剂的质量比可以为1：(1～1.5)。

24、在一些实施方式中，衣康酸发光体的制备方法可以包括如下步骤：

25、将衣康酸、第三有机溶剂混合后，在密闭、温度为200～210℃的条件下反应6～7小时，得到衣康酸发光体。

26、在一些实施方式中，第三有机溶剂可以选自无水乙醇、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、二甲基亚砜、二氯甲烷中的至少一种。

27、衣康酸与特定溶剂(如无水乙醇、乙酸乙酯、丙酮等)混合反应后，在紫外光照射下会产生特殊的光，由此，可以起到一定的防伪鉴别作用。

28、在一些实施方式中，衣康酸发光体的制备方法还可以包括如下步骤：反应结束后，待反应混合液冷却后，将溶液过millex pvdf针式过滤器0.22μm滤膜透析，得到衣康酸发光体。由此，可以通过过滤器将杂质除去，避免对发光造成影响。

29、在一些实施方式中，衣康酸与第三溶剂的质量比可以为1：(20～25)。

30、根据本发明的另一个方面，提供了一种制备上述生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂的方法。本发明先是通过衣康酸的双键与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(dopo)中的p-h键在第一有机溶剂下进行加成反应，制得阻燃生物基；再通过含羟基高分子有机化合物与阻燃生物基发生酯化反应，引入酯基提高物质的疏水性能，制得含羟基高分子有机化合物改性阻燃生物基；最后将衣康酸与特定溶剂混合反应制得的发光单体、含羟基高分子有机化合物改性阻燃生物基和固化剂各自独立包装，即得本发明的生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂。

31、具体地，可以包括如下步骤：

32、将衣康酸、dopo、第一催化剂和第一有机溶剂混合，在温度为110～130℃的条件下反应，得阻燃生物基；

33、将阻燃生物基、含羟基高分子有机化合物、第二催化剂和第二有机溶剂混合，在温度为65～75℃的条件下反应，得含羟基高分子有机化合物改性阻燃生物基；

34、将衣康酸、第三有机溶剂混合后，在密闭、温度为200～210℃的条件下反应6～7小时，到衣康酸发光体；

35、将含羟基高分子有机化合物改性阻燃生物基、衣康酸发光体和固化剂各自独立包装，即得。

36、本发明的有益效果包括：

37、(1)本发明提供的生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂生物基含量高，环保、安全；

38、(2)本发明提供的生物基环保防伪阻燃型复合板胶粘剂耐水性较好、固化速度快，且应用领域广、阻燃性好、胶合强度高、制备简单且具有一定防伪用途。