一种生产低凝柴油的方法与流程

本发明涉及一种生产低凝柴油的方法，更具体地是关于一种通过加氢裂化最大量生产低凝柴油的方法。

背景技术：

1、随着冬季社会经济活动的日趋活跃，高寒地区或者冬季生活的人们来对柴油产品的低温流动性能比较重视，只有低凝点柴油产品才能够满足实际使用需求。冬季北方寒冷地区需要大量低凝柴油，柴油的低温流动性（凝点、冷滤点、倾点等）指标显得更为重要，加氢裂化技术是重质原料油生产优质柴油的主要工艺技术。

2、cn104826646a和cn103100403a选用含y型分子筛的加氢裂化催化剂生产柴油时，柴油凝点低，尤其是在柴油深拔或生产宽馏分柴油时，这一问题更加突出。cn101578353a和cn106140280a公开的催化剂可用于多产低凝点柴油馏分，所用催化剂的分子筛组分选用β分子筛。 这些方法生产柴油时，采用加氢精制和加氢裂化串联工艺，柴油的选择性不高和柴油凝点高。 cn109988644a公开了一种催化剂集配技术生产汽油及低凝柴油的方法，

3、裂化段催化剂采用极配体系，催化剂的分子筛分别采用y型分子筛和β型分子

4、筛，用于加工减压蜡油等劣质原料油，生产汽油和柴油，柴油的选择性低和柴

5、油性凝点有待进一步提高。

技术实现思路

1、针对现有技术中的不足之处，本发明提供了一种生产低凝柴油的方法。在加工氮含量高的重质原料油时最大量生产柴油，同时又具有较好降凝效果。

2、一种生产低凝柴油的方法，所述方法包括如下内容：原料油依次经过加氢精制反应区、加氢裂化反应区，所述加氢裂化反应区沿着物料流动方向依次装填加氢裂化催化剂和异构化催化剂，所述加氢裂化催化剂和异构化催化剂的装填体积比为20:1-2:1，优选18:1~3:1，进一步优选 15: 1~5:1。

3、上述方法中，所述的原料油性质如下：馏程300～600℃的重质vgo，氮质量含量一般为800～2500ppm。

4、上述方法中，所述加氢精制反应区装填的加氢精制催化剂为常规加氢精制催化剂，一般采用氧化铝载体，以第vib族和第viii族金属为加氢活性金属组分，第vib族金属优选为钼和/或钨，第viii族的金属优选为钴和/或镍。以催化剂的重量为基准，第vib族金属（以氧化物计）的含量为13.0%~25.0%，第viii族金属（以氧化物计）的含量为4.0%~7.0%。上述方法中，所述加氢精制反应区的操作条件如下：反应温度350～400℃，优选为360～390℃；反应压力10～20mpa，优选为12～16mpa；氢油体积比500～2000:1，优选为800～1200：1；液时体积空速0.5～2.0 h-1，优选为0.8～1.5 h-1。

5、上述方法中，所述加氢裂化催化剂以其重量为基准，β分子筛的含量为10～30wt%，无定形硅铝的含量为20～60wt％，粘合剂的含量为10～40wt％，第vib族金属（以氧化物计）的含量为10wt%～25wt%和第ⅷ族金属（以氧化物计）的含量为4wt%～15wt%，第vib族金属优选为钼和/或钨，第ⅷ族的金属优选为钴和/或镍。所述的无定形硅铝中sio2的重量含量为20％～50％，优选为25％～40％，无定形硅铝的性质如下：孔容为0.7～1.2ml/g，优选为0.8～1.0 ml/g，比表面积为300～500 m2/g，优选为350～500 m2/g。所述的β分子筛，其性质如下：na2o 重量含量小于0.3%；硅铝摩尔比sio2/al2o3为60~90；比表面积为400~700m2/g；孔容为0.3~0.6ml/g；粒径为500~1000nm，所述β型分子筛可以采用现有技术制备。

6、上述方法中，所述异构化催化剂以其重量为基准，hzsm-23分子筛的含量为20～60wt%，大孔氧化铝的含量为15～40wt％，粘合剂的含量为10～25wt％，第vib族金属（以氧化物计）的含量为10wt%～25wt%和第ⅷ族金属（以氧化物计）的含量为4wt%～15wt%，第vib族金属优选为钼和/或钨，第ⅷ族的金属优选为钴和/或镍。所述异构化催化剂可以采用现有技术制备或者采用本发明特定方法制备，优选采用后者。

7、采用本发明特定方法制备的异构化催化剂，其比表面积为250~500 m2/g，孔容为0.30~0.70 cm3/g；比表面积优选为300~450 m2/g，孔容优选为0.37~0.60 cm3/g；催化剂中弱酸含量占总酸量为75~90%；优选地，弱酸含量占总酸量为80~90%。采用本发明方法制备的异构化催化剂，催化剂中的弱酸含量高，有利于加氢裂化后物料的异构化反应，降低裂解反应。

8、上述方法中，所述加氢裂化反应区加氢裂化催化剂床层的操作条件如下： 反应温度360～420℃，优选为370～390℃；反应压力10～20mpa，优选为12～16mpa；氢油体积比500～2000:1，优选为800～1200：1；液时体积空速0.5～2.0 h-1，优选为0.8～1.5 h-1。

9、 上述方法中，所述加氢裂化反应区异构化催化剂床层的操作条件如下： 反应温度360～400℃，优选为370～390℃；反应压力10～20mpa，优选为12～16mpa；氢油体积比500～2000:1，优选为800～1200：1；液时体积空速0.5～2.0 h-1，优选为1.0～1.5 h-1。 。

10、本发明提供的生产低凝柴油的方法中，加氢裂化反应区依次分别装填加氢裂化催化剂、异构化催化剂，精制后物料在具有大量强酸位的β分子筛上发生开环、裂化反应一次裂解，长链烷烃在少量弱酸位β分子筛发生异构反应，提高了催化剂的柴油馏分的选择性，和降低了柴油的凝点，裂化后物料进入hzsm-23分子筛中发生加氢异构反应，提高了宽馏分柴油选择性的同时，提高产品的十六烷值，降低柴油的凝点。本发明方法可最大量生产低凝点柴油。

技术特征：

1.一种生产低凝柴油的方法，其特征在于：所述方法包括如下内容：原料油依次经过加氢精制反应区、加氢裂化反应区，所述加氢裂化反应区沿着物料流动方向依次装填加氢裂化催化剂和异构化催化剂，所述加氢裂化催化剂和异构化催化剂的装填体积比为20:1-2:1，优选 18:1~3:1，进一步优选 15: 1~5:1。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的原料油性质如下：馏程300～600℃的重质vgo，氮质量含量一般为800～2500ppm。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢精制反应区装填的加氢精制催化剂为以氧化铝载体，以第vib族和第viii族金属为加氢活性金属组分。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢精制反应区的操作条件如下：反应温度350～400℃；反应压力10～20mpa；氢油体积比500～2000:1；液时体积空速0.5～2.0h-1。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述加氢精制反应区的操作条件如下：反应温度为360～390℃；反应压力为12～16mpa；氢油体积比为800～1200：1；液时体积空速为0.8～1.5 h-1。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢裂化催化剂以其重量为基准，β分子筛的含量为10～30wt%，无定形硅铝的含量为20～60wt％，粘合剂的含量为10～40wt％，第vib族金属以氧化物计的含量为10wt%～25wt%和第ⅷ族金属以氧化物计的含量为4wt%～15wt%。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述的无定形硅铝中sio2的重量含量为20％～50％，优选为25％～40％，无定形硅铝的性质如下：孔容为0.7～1.2ml/g，优选为0.8～1.0 ml/g，比表面积为300～500 m2/g，优选为350～500 m2/g。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述的β分子筛，其性质如下：na2o 重量含量小于0.3%；硅铝摩尔比sio2/al2o3为60~90；比表面积为400~700m2/g；孔容为0.3~0.6ml/g；粒径为500~1000nm。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述异构化催化剂以其重量为基准，hzsm-23分子筛的含量为20～60wt%，大孔氧化铝的含量为15～40wt％，粘合剂的含量为10～25wt％，第vib族金属以氧化物计的含量为10wt%～25wt%和第ⅷ族金属以氧化物计的含量为4wt%～15wt%。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述异构化催化剂，其比表面积为250~500 m2/g，孔容为0.30~0.70 cm3/g；比表面积优选为300~450 m2/g，孔容优选为0.37~0.60cm3/g；催化剂中弱酸含量占总酸量为75~90%；优选地，弱酸含量占总酸量为80~90%。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢裂化反应区加氢裂化催化剂床层的操作条件如下： 反应温度360～420℃，优选为370～390℃；反应压力10～20mpa，优选为12～16mpa；氢油体积比500～2000:1，优选为800～1200：1；液时体积空速0.5～2.0 h-1，优选为0.8～1.5 h-1。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢裂化反应区异构化催化剂床层的操作条件如下：反应温度360～400℃，优选为370～390℃；反应压力10～20mpa，优选为12～16mpa；氢油体积比500～2000:1，优选为800～1200：1；液时体积空速0.5～2.0 h-1，优选为1.0～1.5 h-1。

技术总结本发明公开一种生产低凝柴油的方法，所述方法包括如下内容：原料油依次经过加氢精制反应区、加氢裂化反应区，所述加氢裂化反应区沿着物料流动方向依次装填加氢裂化催化剂和异构化催化剂，所述加氢裂化催化剂和异构化催化剂的装填体积比为20:1‑2:1，优选18:1~3:1，进一步优选15:1~5:1。所述方法在加工氮含量高的重质原料油时最大量生产柴油，同时又具有较好降凝效果。技术研发人员：孙晓艳,于政敏,樊宏飞,陈玉晶受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/1/22