一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法与流程

本发明涉及石油加工领域，尤其是一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法。

背景技术：

1、世界石油化学工业的迅速发展，加速了芳烃生产技术的发展步伐，芳烃的分离生产技术是芳烃生产中不可或缺的歩骤。目前，生产芳烃的主要原料为重整油和裂解加氧汽油，生产芳烃的主要方法按工艺路线原理可分为两大类：芳烃抽提、抽提蒸馏法。一般来说，如果原料馏分较窄、芳烃含量较高，宜采用抽提蒸馏工艺；馏分较宽、芳烃含量低的原料宜采用芳烃抽提工艺。

2、中国专利cn114437818b：一种重芳烃油加工方法，包括重芳烃油经蒸馏分为轻馏分和重馏分，重馏分与部分btx三苯、轻甲苯馏分抽提得到贫芳组分和富芳组分，富芳组分再经蒸馏分出轻甲苯馏分和重甲苯馏分，重甲苯馏分和轻馏分一起进入加氢精制，加氢产物与贫芳组分一起进入加氢裂化反应器进一步加氢裂化反应，裂化产物经蒸馏得到c1-c4、btx三苯及少量柴油产品和未转化油。

3、中国专利cn111500316b：一种抽提蒸馏制备重芳烃的方法，包括以下步骤：抽提塔中混合物料中的轻质燃料油和重芳烃根据分子量大小的不同，由轻至重不断汽化，混合物料中的轻质燃料油、重芳烃产品开始分离并馏出，然后再用泵将轻质燃料油和重芳烃分别送入各自的产品罐。抽提塔顶流出轻质原料进行产品分离与溶剂回收，进入产品分离系统后，开启立式真空泵开始抽真空；馏出油经换热器和冷凝器冷却后流入轻质燃料油产品中间罐、重芳烃产品中间罐和溶剂中间罐。然后再用泵将轻质燃料油和重芳烃分别送入各自的产品罐，溶剂送回溶剂罐重复使用。重质原料经换热器与侧线产品进一步换热后被输送到加热炉加热，进入抽提塔。物料送至各产品罐。

4、中国专利cn112295607b：一种重芳烃轻质化的加工方法及重芳烃选择性加氢催化剂。所述重芳烃轻质化的加工方法包括：使含重芳烃的组分与重芳烃选择性加氢催化剂接触，进行重芳烃的加氢饱和及裂化反应，实现重芳烃的轻质化；其中，所述重芳烃选择性加氢催化剂包括金属活性组分、负载所述金属活性组分的载体以及作为轻质化组分的分子筛，所述载体主要由改性富勒烯与氢氧化铝干胶粉混合形成，所述金属活性组分包括金属氧化物；所述重芳烃选择性加氢催化剂的比表面积为260～600m2/g，孔容为0.20～0.40ml/g。

5、上述专利及现有技术工艺流程繁琐，操作条件苛刻、分离效果不理想、能耗高、成本较高等；此外，更重要的是重芳烃中金属杂质含量较高，难于去除，导致产品应用受限。

技术实现思路

1、本发明的主要目的在于提供一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，以克服现有技术中的不足。

2、本发明的另一目的还在于提供一种杂质吸附剂及其制备方法。

3、为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：

4、本发明实施例提供了一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其包括：

5、一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其操作步骤为：

6、a1：原料燃油通过原料流量计输送到抽提塔一、抽提塔二、抽提塔三的塔底换热系统进行热交换，经换热后送入反应塔，脱去原料中的水分，反应塔底部原料经过加热炉升温后，送入减压抽提塔进行切割，根据减压抽提塔温度梯度分别切出抽一线馏分、抽二线馏分、抽三线馏分、塔底油；

7、a2：抽一线经冷却至50-70℃、抽二线经换热至100-150℃、抽三线经换热至100-150℃分别进入对应的抽提塔进行抽提，通过流量计和调节阀控制向抽提塔内注入溶剂和杂质吸附剂，经过滤后，塔底重质料经过原料换热后经过冷凝至90-110℃进入成品罐区；

8、a3：抽提塔顶出溶剂与燃料油混合组分，分别送入对应溶剂分离塔加温分离，塔顶溶剂冷凝后回收至回收罐，循环使用，塔底重质芳烃衍生品料并线后冷凝降温后送入成品罐区；

9、a4：生产过程中产生的尾气全部送到加热炉焚烧处理。

10、进一步地，其中所述的原料燃料油的流量为50-60t/h，换热后的温度控制在200-280℃。

11、进一步地，其中所述的加热炉升温至360-400℃。

12、进一步地，其中所述的减压抽提塔塔内保持-95至-99kpa的压力。

13、进一步地，其中所述的抽一线的流量为2-5t/h，溶剂加入量为3-10t/h；抽二线的流量为8-20t/h，溶剂加入量为10-25t/h；抽三线的流量为3-10t/h，溶剂加入量为5-15t/h。

14、进一步地，其中所述塔顶溶剂冷凝至50-70℃。

15、进一步地，其中所述的塔底重质芳烃衍生品料并线后冷凝降温至70-100℃。

16、进一步地，其中所述的溶剂为糠醛、n-甲基吡咯烷酮的混合物，其质量比为糠醛：n-甲基吡咯烷酮＝1-9：9。

17、进一步地，其中所述的杂质吸附剂加入量为溶剂总质量的1-4％，其制备方法为：

18、b1：共聚合

19、按重量份，将100-130份苯乙烯、5-10份4,4'-二乙烯基-2,2'-联吡啶、0.05-0.5份5,10,15,20-四(4-乙烯基苯基)卟啉、2-4份过氧化苯甲酰，6-10份石蜡，1000-1300份甲苯置于搅拌釜中，通入氮气将气体置换，在80-100℃的搅拌反应10-15h，反应结束后过滤，洗涤，烘干，得到前驱体；

20、b2：提蜡致孔

21、将100-130份前驱体，1000-1300份溶剂油置于搅拌釜中，100-120℃的搅拌反应3-6h，反应结束后过滤，洗涤，烘干，得到带微孔的杂质吸附剂。

22、吸附剂的反应机理为：

23、苯乙烯与交联剂4,4'-二乙烯基-2,2'-联吡啶、交联剂5,10,15,20-四(4-乙烯基苯基)卟啉进行交联聚合反应，再经致孔将石蜡溶出形成微孔结构，得到杂质吸附剂。

24、技术效果：

25、杂质吸附剂的联吡啶和苯基卟啉基团都具有较大的表面积和特殊的孔结构，能够有效地吸附重芳烃中的金属杂质，与金属离子形成配位键，从而将金属离子吸附在表面上此外，这两种吸附剂还具有较高的化学稳定性和热稳定性，能够在较高的温度和压力条件下工作，从而提高了吸附效果。

技术特征：

1.一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其操作步骤为：

2.根据权利要求1所述的一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其特征在于：所述的原料燃料油的流量为50-60t/h，换热后的温度控制在200-280℃。

3.根据权利要求1所述的一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其特征在于：所述的加热炉升温至360-400℃。

4.根据权利要求1所述的一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其特征在于：所述的减压抽提塔塔内保持-95至-99kpa的压力。

5.根据权利要求1所述的一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其特征在于：所述的抽一线的流量为2-5t/h，溶剂加入量为3-10t/h；抽二线的流量为8-20t/h，溶剂加入量为10-25t/h；抽三线的流量为3-10t/h，溶剂加入量为5-15t/h。

6.根据权利要求1所述的一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其特征在于：所述塔顶溶剂冷凝至50-70℃。

7.根据权利要求1所述的一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其特征在于：所述的塔底重质芳烃衍生品料并线后冷凝降温至70-100℃。

8.根据权利要求1所述的一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为糠醛、n-甲基吡咯烷酮的混合物，其质量比为糠醛：n-甲基吡咯烷酮＝1-9：9。

9.根据权利要求1所述的一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，其特征在于：所述的杂质吸附剂加入量为溶剂总质量的1-4％，其制备方法为：

技术总结本发明公开了一种低金属杂质重芳烃衍生品的制备方法，涉及石油加工领域。具体的，原料经加温加压后，通过原料流量计输送到抽一、抽二、抽三、抽底换热系统进行换热，换热后原料进入反应塔，脱去原料含有的水分，反应塔底部原料经过加热炉升温送入减压抽提塔切割，通过流量计和调节阀控制向抽提塔内注入溶剂和杂质吸附剂，最终在塔顶得到芳烃含量很低的溶剂和轻质燃料油的混合液，在塔底得到芳烃含量很高的溶剂和芳烃的混合液，从而使芳烃和非芳烃达到分离。本发明分离效果优异，可以显著除去重芳烃中金属杂质。技术研发人员：何家坤,何涛,梁翔,师英东,金碧华,王律受保护的技术使用者：宁波博汇化工科技股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/3/21