一种开工方法与流程

本发明涉及加氢裂化开工的，具体涉及一种开工方法。

背景技术：

1、随着全球新能源的不断发展，石油作为优质的化石资源，被用作车用燃料的比例呈现不断降低的趋势，但是随着全球化工行业的蓬勃发展和人们物质生活水平的不断提高，通过石油资源生产化工原料提出了更多的需求。

2、随着国内外对乙烯需求量的不断增加，石脑油作为一种生产乙烯的重要原料，同时石脑油可以用作化肥、催化重整、溶剂油生产的原料，因此，提升石脑油生产具有重要意义。加氢裂化是实现大分子烃类断链形成品质高、杂原子含量少短链烃的重要方法，同时蜡油加氢裂化多产石脑油也是国内外研究中热点。

3、加氢裂化催化剂活性金属组分只有转变为硫化态时，才会有较高的催化活性，因此将催化剂进行硫化处理对充分发挥催化剂的性能至关重要。目前加氢催化剂的硫化分为器内硫化、器外载硫器内活化和器外硫化三种形式。其中器内硫化和器外载硫器内活化的方式均会在开工阶段产生大量的硫化氢，存在硫化氢泄露的风险，硫化过程需要消耗较长的时间，同时催化剂硫化过程受到影响的因素比较多，装置现场的硫化过程很容易造成硫化不完全，影响催化剂的活性。器外硫化的方式完美的解决了上述的问题，在催化剂生产期间完成了催化剂的硫化步骤，保证催化剂性能的稳定，同时开工阶段减少了危险气体的产生和节约了硫化的时间。

4、加氢裂化催化剂在开工阶段为了保证安全性，在升温过程中需要对分子筛进行钝化，避免在开工阶段发生过度裂化出现超温的危险，目前工厂经常使用的方式是在硫化的过程中注氨，或者是使用高氮的开工油对分子筛进行钝化，但是无论是哪种方式都会增加开工过程的复杂度，同时液氨或者是含氮化合物都是刺激性较强的物质，发生扩散或者泄露都会造成环保或者安全风险。使用器外氨钝化的方式，在催化剂厂完成分子筛的钝化工作，在开工现场不需要补充注氨或者钝化，会明显简化开工的过程，保障设备和人员的安全性。

5、通过加氢裂化技术生产石脑油是增产石脑油的一种重要手段，目前通过调整催化剂的组成、改变催化剂中分子筛的类型、优化催化剂的金属组元、调变不同催化剂的级配方式和改变装置操作的工艺条件均可以在一定程度上提高石脑油的收率，增加产物的附加值。但是需要在催化剂制备过程或者应用过程中进行复杂的操作，而且一定程度上会增加催化剂的生产成本。

6、专利申请cn103059913a公开了一种加氢催化剂的开工预硫化方法。通过使用提纯后的炼厂含硫排放气进行催化剂的硫化，虽然可以减少硫化剂的消耗，但是含硫排放气的组成复杂，虽然提纯可以去掉含量较高的c1-c4轻烃，但是其中少量的co等杂质组分可能会导致催化剂上活性金属的中毒，破坏催化剂的活性相结构，影响催化剂的活性。

7、专利申请cn104593051a公开了一种硫化型加氢催化剂的开工方法，利用加入的有机物生成的油膜对硫化型催化剂的放热进行钝化，虽然可以有效的解决硫化过程集中放热的问题，但是对于含分子筛的催化剂无法起到分子筛钝化的作用，开工时存在飞温的风险。

8、专利申请cn103566963a公开了一种在低温阶段将碱性氮化物引入催化剂上，然后进行器内硫化以及活化过程的方法，虽然能够一定程度的控制裂化反应，但是通过水溶液的形式将氮化物引入硫化型催化剂，这将会很大程度上对催化剂的加氢活性造成影响，导致催化剂的活性中心遭到破坏。

9、专利申请cn107446616a公开了一种向常规加氢裂化催化剂上负载低分子氮化物或在催化剂混捏成型过程中引入低分子氮化物的方法，以缓解加氢裂化装置在开工过程中飞温的风险，但是催化剂在开工过程中还需要进行硫化处理，开工过程中需要不断的注入硫化剂对催化剂进行硫化，存在硫化氢泄露、开工时间长、有一定的危险性和费用高等问题。

10、专利申请cn101210195a公开了一种由劣质重质原料多产化工轻油的加氢裂化方法，该方法采用对催化剂的优选，在单段串联两个反应器一次通过流程下加工劣质重质原料，石脑油收率35％左右。该方法采用的流程会导致石脑油收率受到限制，难以进一步的提高。

11、专利申请cn104560169a公开了一种从高氮原料生产重石脑油的加氢裂化方法，特点是经过一次反应产生的尾油馏分经增压后再次进入第二反应区进行加氢裂化反应，进而可以一定程度上提高石脑油馏分的收率，但没能充分考虑烃类分区强化转化，除了目标产物提高，其中的干气、液化气等附加值较低的产品产率也会一定程度提高。

12、专利申请cn109777512a公开了一种提高重石脑油收率的加氢裂化方法，将产物中的循环油注入到裂化反应器中的不同位置进行继续的裂化反应，这种方式会显著增加工艺的复杂性，对不同床层温度的控制，氢气的注入量把控都提出了要求，导致工艺的整体复杂。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有技术存在的加氢裂化转置开工过程中需要在线的硫化和钝化步骤，存在一定的安全和环保风险，同时催化剂的选择性难以提高，目标产品的收率偏低的问题，提供一种开工方法，该方法具有开工过程快速、安全、环保的特点，同时能够有效的提高催化剂目标产品的收率。

2、为了实现上述目的，本发明提供一种开工方法，其中，该方法包括：

3、(1)向加氢裂化装置的反应区内装填氨钝化型硫化态加氢裂化催化剂；

4、(2)向加氢裂化装置的反应区通入氢气，将催化剂床层温度升温至80-130℃，然后引入柴油馏分以及任选地植物油和二次加工油润湿催化剂床层，建立闭路循环；

5、(3)将步骤(2)所述催化剂床层温度进行分段升温，先将催化剂床层温度升温至200-240℃进行保温，后升温至280-330℃后切换原料油，继续升温至加氢裂化反应温度，进行生产。

6、本发明的发明人在研究中发现，采用本发明中低氮柴油馏分以及任选地植物油和二次加工油相互配合作为开工油，同时以本发明所述加氢裂化催化剂作为催化剂开工，一方面可以避免催化剂硫化和氨钝化的过程，简化了开工步骤，催化剂装填完成以后可以直接进油升温开工，另一方面通过开工油的优化和调整，与催化剂的性能实现良好的配合，利用开工过程工艺参数的调整，通过开工油中的芳烃类物质和不饱和烃物质的高缺氢特点，对氨钝化型硫化态催化的活性相进行修饰，实现催化剂选择性的提高，完成目标产物收率提升的目标。

技术特征：

1.一种开工方法，其特征在于，该方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述氨钝化型硫化态加氢裂化催化剂通过如下方法制得：将氧化态加氢裂化催化剂在加氢裂化装置外先进行钝化处理后进行硫化处理；

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述钝化处理包括：在含有机醇化合物和含氮化合物溶液存在下，采用浸渍法将有机醇化合物和有机含氮化合物负载到氧化态加氢催化剂上，然后进行钝化处理；

4.根据权利要求2或3所述的方法，其中，所述硫化处理为湿法硫化或干法硫化；

5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，催化剂床层的升温速率为5-25℃/h，优选为10-25℃/h；

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述柴油馏分选自直馏柴油、减压轻馏分油和加氢裂化柴油中的至少一种，优选为直馏柴油和/或加氢裂化柴油；

7.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述植物油选自玉米油、大豆油、花生油、菜籽油、椰子油、葵花籽油、橄榄油和棉籽油中的至少一种，优选为玉米油、大豆油、花生油、菜籽油、椰子油、葵花籽油和棉籽油中的至少一种；

8.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，相较于100重量份的加氢裂化催化剂，所述柴油馏分的用量为200-2500重量份，所述植物油的用量为0-250重量份，所述二次加工油的用量为0-250重量份；

9.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述闭路循环条件包括：压力为2-6mpa，氢油体积比为500：1-1300：1，体积空速为0.3-2.5h-1；

10.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，前一阶段催化剂床层温度为210-230℃；

11.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，后一阶段压力为7-16mpa，优选为7-14mpa；

12.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述原料油选自直馏蜡油、直馏柴油和催化柴油中的至少一种；

技术总结本发明涉及加氢裂化开工的技术领域，公开了一种开工方法。其中，该方法包括：(1)向加氢裂化装置的反应区内装填氨钝化型硫化态加氢裂化催化剂；(2)向加氢裂化装置的反应区通入氢气，将催化剂床层温度升温至80‑130℃，然后引入柴油馏分以及任选地植物油和二次加工油润湿催化剂床层，建立闭路循环；(3)将步骤(2)所述催化剂床层温度进行分段升温，先将催化剂床层温度升温至200‑240℃进行保温，后升温至280‑330℃后切换原料油，继续升温至加氢裂化反应温度，进行生产。该方法具有开工过程快速、安全、环保的特点，同时能够有效的提高催化剂目标产品的收率。技术研发人员：翟维明,刘锋,晋超,褚阳,杨平,杨清河受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/5/6