一例基于丙烯腈衍生配体构筑的配位聚合物的制备及其应用

本发明涉及含有丙烯腈衍生配体与羧酸混合配体的金属配位聚合物荧光材料的，特别是含有2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸混合配体的金属zn(ii)发光配位聚合物的制备方法与应用。所述发光配位聚合物材料作为荧光传感器可以高效识别抗真菌活性剂福美铁(n，n-二甲基二硫代氨基甲酸铁)，在农产品检测抗真菌活性剂中有一定的应用价值。

背景技术：

1、如今，化学农药被广泛应用于现代农业，在农业集约化生产过程中起着至关重要的作用。日益广泛使用的各种杀虫剂、除草剂和杀菌剂加剧了生态系统的污染状况，威胁到公共卫生和食品安全。这对人类健康和生态环境构成了一定的威胁，许多国家的监管机构已严格规定了食品中的农药残留限量，因此对农药残留量的检测变得尤为重要。

2、福美铁是一种广谱二硫代氨基甲酸抗真菌活性剂，主要用于消除水果和蔬菜等作物的各种真菌病，或充当植物调节剂、氮稳定剂，然而福美铁的水溶性较差，在农产品中经常被检测到，较高福美铁含量的暴露对人类健康构成了威胁，所以灵敏检测环境和农产品中福美铁的残留量对人类健康具有重要意义。长期以来，许多标准分析方法如拉曼光谱、气相色谱和高效液相色谱等已被广泛用于检测食品污染物。尽管这些方法高效、灵敏，但通常需要复杂操作和繁琐步骤，限制了其对农药残留测定的实际应用。相比之下，荧光检测技术展示了众多优势，例如响应速度快，信号可视化和成本效益高等。所以设计、合成对农药具有高选择性和敏感性的传感器是一项重要且具有挑战性的任务。基于过渡金属的发光配位聚合物由无机金属离子和有机连接器组成。因其结构多样性使其作为荧光探针材料，在痕量水平对各类无机、有机物检测中具有巨大优势。

技术实现思路

1、本发明涉及含有2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸混合配体的金属zn(ii)配位聚合物荧光材料的制备方法与应用。该配位聚合物作为荧光传感器可高效识别广谱二硫代氨基甲酸抗真菌活性剂，在农产品检测抗真菌活性剂中有一定的应用价值。为实现上述目的，本发明提供如下的技术内容：

2、具有下述分子通式的以2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸为混合配体的金属zn(ii)配位聚合物：

3、[zn4(oh)2(pbpan)2(ip)3]·2.25h2o；

4、其中pbpan是2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4基)丙烯腈)，ip是间苯二甲酸二价阴离子。分子式如下：

5、

6、本发明进一步公开了含有2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸混合配体的金属zn(ii)配位聚合物荧光材料的单晶，其特征在于该配位聚合物结晶于单斜晶系，空间群为p21/c，晶胞参数为α＝90°，β＝99.190(4)°，γ＝90°，z＝4；基本结构是基于[zn4(oh)2(co2)6]簇为6-连接节点，pbpan和ip作为连接杆的三维网络结构，如图1所示。

7、本发明同时也公开了含有2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸混合配体的金属zn(ii)配位聚合物荧光材料的制备方法，将六水合硝酸锌、2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸以及氢氧化钠和水经由水热反应得到黄色块状晶体，其中2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)、间苯二甲酸和六水合硝酸锌和氢氧化钠的摩尔比为1～2∶2～3∶2～3∶4～5，水为3～5ml，120℃～180℃下保温三天后降到室温，然后洗涤，干燥，得到黄色块状晶体。

8、本发明更进一步公开了含有2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸混合配体的金属zn(ii)配位聚合物材料作为荧光传感器在用于农产品抗真菌活性剂检测方面的应用。所述的农产品抗真菌活性剂指的是福美铁(n，n-二甲基二硫代氨基甲酸铁)。

9、本发明更加详细的描述如下：

10、本发明所述金属配位聚合物的单晶，其特征在于该配位聚合物结晶于单斜晶系，空间群为p21/c，晶胞参数为α＝90°，β＝99.190(4)°，γ＝90°，z＝4；见图1其基本结构是基于[zn4(oh)2(co2)6]簇为6-连接节点，pbpan和ip作为连接杆的三维网络结构。该配位聚合物具有可靠的相纯度(见图2)。

11、本发明制备的含有2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸混合配体的金属zn(ⅱ)配位聚合物荧光材料的显著特点在于：

12、(1)本发明是一个同时含有2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸羧酸混合配体的金属配位聚合物。

13、(2)本发明中的材料采用水热方法制备，产率较高，重现性好，具有较高相纯度。在识别抗真菌活性剂福美铁的应用中具有选择性强、灵敏度高、抗干扰能力强和再生循环性的特点。其在抗真菌活性剂等荧光传感检测方面有巨大的研究意义和较好的应用前景。

技术特征：

1.具有下述分子通式的以2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸为混合配体的金属zn(ii)配位聚合物：

2.权利要求1所述以2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸为混合配体的金属zn(ii)配位聚合物的单晶，其特征在于该配位聚合物结晶于单斜晶系，空间群为p21/c，晶胞参数为α＝90°，β＝99.190(4)°，γ＝90°，z＝4；基本结构是基于[zn4(oh)2(co2)6]簇为6-连接节点，pbpan和ip作为连接杆的三维网状无限结构。

3.权利要求l所述以2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸为混合配体的金属zn(ii)配位聚合物的制备方法，其特征在于：将六水合硝酸锌、2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸以及氢氧化钠和水经由水热反应得到黄色块状晶体，其中2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)、间苯二甲酸和六水合硝酸锌和氢氧化钠的摩尔比为1～2∶2～3∶2～3∶4～5，水为3～5ml，120℃～180℃下保温三天后降到室温，然后洗涤，干燥，得到黄色块状晶体。

4.权利要求1所述的以2，2’-(1，4-苯基)双(3-(吡啶-4-基)丙烯腈)和间苯二甲酸为混合配体的金属zn(ii)配位聚合物作为荧光传感器在抗真菌活性剂检测方面的应用。所述的抗真菌活性剂指的是福美铁(n，n-二甲基二硫代氨基甲酸铁)。

技术总结本发明涉及含有2，2’‑(1，4‑苯基)双(3‑(吡啶‑4基)丙烯腈)和间苯二甲酸混合配体的金属Zn(II)配位聚合物的制备方法及其应用。本发明所述配位聚合物的化学式为[Zn<subgt;4</subgt;(OH)<subgt;2</subgt;(PBPAN)<subgt;2</subgt;(IP)<subgt;3</subgt;]·2.25H<subgt;2</subgt;O，其中PBPAN是2，2’‑(1，4‑苯基)双(3‑(吡啶‑4基)丙烯腈)，IP是间苯二甲酸二价阴离子。配位聚合物采用水热方法制备，产率较高、重现性好。该配位聚合物作为荧光传感器可以对广谱二硫代氨基甲酸抗真菌活性剂特异性响应，在农产品检测抗真菌活性剂有一定的应用价值。技术研发人员：宋伟朝,牛子怡,耿晨晨,唐波,王修光受保护的技术使用者：天津师范大学技术研发日：技术公布日：2024/8/1