一种复合除草剂及其制备方法与流程

本发明属于农药生产，具体涉及一种复合除草剂及其制备方法。

背景技术：

1、使用除草剂是防除农田杂草的有效手段之一，但是随着除草剂单剂的长期使用，除草剂单剂的药效逐年降低，因此，如何提高除草剂药效并缓解杂草抗药性成为关键问题。

2、申请公布号为cn115812732a的发明专利公开了一种含氨氟乐灵和敌草隆的除草组合物及除草剂，该发明专利提供了一种新的除草剂组合物，由氨氟乐灵与敌草隆组成的除草剂，该发明专利将药液通过喷雾器喷洒的方式进行田间药效试验，最终验证了氨氟乐灵与敌草隆具有协同增效作用，明显优于氨氟乐灵单剂与敌草隆单剂的效果。

3、但是，氨氟乐灵具有易挥发和易光解的特性，在使用氨氟乐灵时，需要避免因挥发导致药效降低的问题，同时，使用时也需要注意避免阳光直射，以免降低其效果。因此，需要对现有的含氨氟乐灵和敌草隆的除草组合物进行改进，提高除草剂的稳定性。

技术实现思路

1、本发明提供了一种氨氟乐灵和敌草隆复合除草剂及其制备方法，提高除草剂的稳定性。

2、本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

3、一种复合除草剂的制备方法，包括以下步骤：

4、s1、向有机溶剂中加入氨氟乐灵和敌草隆，并以40-100w的功率进行超声搅拌10-20min，超声搅拌完毕后，再向其中加入异氰酸酯化合物，并置于60-70℃条件下搅拌混合30-50min，形成油相；

5、s2、向去离子水中加入乳化剂和分散剂，并置于25℃条件下搅拌混合30-50min，形成水相；

6、s3、将有机相倒入水相中，搅拌2-3min，形成水包油乳液，再向水包油乳液中滴加扩链剂，滴加完毕后，继续搅拌2-3h，搅拌完毕后，再经离心、洗涤和干燥后，得到复合除草剂。

7、进一步地，s1中所述有机溶剂为二甲苯、正丁醇、正辛醇中的一种。

8、进一步的，s1中所述异氰酸酯化合物为异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯中的一种。

9、进一步地，s1中所述有机溶剂、氨氟乐灵和敌草隆和异氰酸酯化合物的用量比为100ml:5g:5.2-6.0g:20-25g。

10、进一步的，s2中所述乳化剂为阿拉伯胶、司盘、吐温中的一种。

11、进一步的，s2中所述分散剂由以下步骤制备：

12、a1、向质量分数10％的氢氧化钠水溶液中搅拌加入碱木质素，再升温至60-80℃，向其中滴加甲醛，恒温搅拌1.5-2.0h，再升温至90-95℃，向中加入无水硫酸钠，恒温搅拌2-3h，反应结束后，用过量的无水乙醇洗涤产物，再经透析、旋蒸浓缩和冷冻干燥，得到磺化甲基木质素；

13、上述磺化甲基木质素的制备过程中，首先是在碱性介质中，木质素与甲醛发生羟甲基化反应，接着，在90-95℃温度条件下，羟甲基化后的产物再与硫酸钠发生磺甲基化反应，最终得到磺化甲基木质素。

14、a2、向去离子水中搅拌加入上述制备的磺化甲基木质素，再向中加入氢氧化钠调节体系ph至10.8-11.2，再升温至80-90℃，向其中加入碘化钾和1,6-二溴乙烷，恒温搅拌5-6h，反应结束后，用过量的无水乙醇洗涤产物，再经透析、旋蒸浓缩和冷冻干燥，得到分散剂。

15、上述分散剂的制备过程中，磺化甲基木质素的酚羟基在碱性条件下与1,6-二溴乙烷发生亲核取代反应，首先，在碱性条件下，酚羟基中的氢原子被碱夺去，形成酚氧负离子；然后，酚氧负离子作为亲核试剂，攻击1,6-二溴乙烷分子中的碳溴键，由于溴原子的电负性较大，使得碳溴键相对较弱，容易被亲核试剂攻击；接着，在亲核取代过程中，溴离子作为离去基团被排斥出来，形成溴化钠；最后，酚氧负离子与1,6-二溴乙烷中的乙基部分结合，形成醚键，同时，通过1,6-二溴乙烷的两端，实现将磺化甲基木质素之间进行桥联，最终得到所述分散剂。

16、进一步地，a1中所述质量分数10％的氢氧化钠水溶液、碱木质素、甲醛和无水硫酸钠的用量比为150g:100g:8.5-10.0g:15-20g。

17、进一步地，a2中所述去离子水、磺化甲基木质素、碘化钾和1,6-二溴乙烷的用量比为100ml:10g:0.1-0.15g:0.8-1.0g。

18、进一步地，s2中所述去离子水、乳化剂和分散剂的用量比为100ml:2.5-3.2g:1.2-2.0g。

19、进一步地，s3中所述有机相和水相的质量比为20-30:100。

20、进一步的，s3中所述扩链剂为1,4-丁二醇、二乙烯三胺和3,5-二甲硫基甲苯二胺中的一种。

21、进一步地，s3中所述水包油乳液和扩链剂的质量比为100:3.2-4.0。

22、进一步的，一种复合除草剂由上述制备方法制备而成。

23、本发明的有益效果：

24、本发明提供了一种以氨氟乐灵和敌草隆为主要除草剂原药的复合除草剂，同时，本发明采用界面聚合法在除草剂原药的外部包裹有聚氨酯微胶囊，旨在解决氨氟乐灵因易挥发和易光解所导致除草剂原药利用率和稳定性较差的问题。本发明的聚氨酯微胶囊的反应单体为异氰酸酯化合物，异氰酸酯化合物具有高官能度、反应速率快、低毒、反应条件温和等优点。

25、同时，本发明在制备复合除草剂中，通过改进分散剂，进一步提高复合除草剂的稳定性，具体地，分散剂的添加具有以下优点：

26、(1)分散剂的添加有助于防止复合除草剂的聚集结块，提高复合除草剂的分散性能，进一步的，本发明通过改进分散剂的制备方法，通过提高分散剂的磺化度和分子量，有助于提高分散剂在除草剂颗粒表面的吸附作用，进而有助于降低除草剂颗粒的粒径，除草剂粒径越小，用量不变情况下分散性和覆盖性越强，改进分散剂的制备方法有助于提高除草剂的利用效率。

27、(2)本发明制备的分散剂以碱木质素为基材原料，碱木质素分子中含有大量苯环、共轭结构和酚羟基，具有优异的紫外线吸收能力，能够有效防止复合除草剂中氨氟乐灵的光解，提高复合除草剂的稳定性。

28、(3)本发明制备的分散剂中含有磺酸基团，能够与氨氟乐灵和敌草隆分子中的氨基之间形成氢键，进一步提高相互作用，提高复合除草剂的稳定性。

技术特征：

1.一种复合除草剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种复合除草剂的制备方法，其特征在于，s1中所述有机溶剂为二甲苯、正丁醇、正辛醇中的一种；s1中所述异氰酸酯化合物为异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯中的一种。

3.根据权利要求1所述的一种复合除草剂的制备方法，其特征在于，s2中所述乳化剂为阿拉伯胶、司盘、吐温中的一种。

4.根据权利要求1所述的一种复合除草剂的制备方法，其特征在于，s2中所述分散剂由以下步骤制备：

5.根据权利要求4所述的一种复合除草剂的制备方法，其特征在于，a1中所述质量分数10％的氢氧化钠水溶液、碱木质素、甲醛和无水硫酸钠的用量比为150g:100g:8.5-10.0g:15-20g。

6.根据权利要求4所述的一种复合除草剂的制备方法，其特征在于，a2中所述去离子水、磺化甲基木质素、碘化钾和1,6-二溴乙烷的用量比为100ml:10g:0.1-0.15g:0.8-1.0g。

7.根据权利要求1所述的一种复合除草剂的制备方法，其特征在于，s2中所述去离子水、乳化剂和分散剂的用量比为100ml:2.5-3.2g:1.2-2.0g。

8.根据权利要求1所述的一种复合除草剂的制备方法，其特征在于，s3中所述有机相和水相的质量比为20-30:100；s3中所述水包油乳液和扩链剂的质量比为100:3.2-4.0。

9.根据权利要求1所述的一种复合除草剂的制备方法，其特征在于，s3中所述扩链剂为1,4-丁二醇、二乙烯三胺和3,5-二甲硫基甲苯二胺中的一种。

10.一种复合除草剂，其特征在于，由权利要求1-9中任一项所述制备方法制备而成。

技术总结本发明公开了一种复合除草剂及其制备方法，属于农药生产技术领域，所述复合除草剂由以下步骤制备：向有机溶剂中加入氨氟乐灵和敌草隆，超声搅拌后，再向其中加入异氰酸酯化合物，并升温搅拌混合，形成油相；向去离子水中加入乳化剂和分散剂，并置于室温条件下搅拌混合，形成水相；将有机相倒入水相中，搅拌形成水包油乳液，再向水包油乳液中滴加扩链剂，滴加、搅拌后，再经离心、洗涤和干燥后，得到复合除草剂。本发明提供了一种以氨氟乐灵和敌草隆为主要除草剂原药的复合除草剂，同时，本发明采用界面聚合法在除草剂原药的外部包裹有聚氨酯微胶囊，旨在解决氨氟乐灵因易挥发和易光解所导致除草剂原药利用率和稳定性较差的问题。技术研发人员：张军,苏瑞,蒋静文,李建,王震宇,陈巨奎,朱张受保护的技术使用者：安徽广信农化股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/10/17