基于铜的抗菌聚合物制剂中用于减少颜色偏移的添加物的制作方法

相关申请案的交互参考本申请案请求2021年9月3日提交的美国专利申请案第63,240,672号的权益，该申请案出于所有目的以全文引用方式并入本文。本公开案涉及铜配位添加物。更具体而言，本公开涉及添加至聚合物制剂的铜配位添加物。

背景技术：

1、诸如油漆的涂料或组成物可以涂覆在基材或表面上或储存在容器中。随着时间的推移，涂料或组成物可能会暴露于许多不希望的污染物，例如细菌、病毒、病菌、霉菌、真菌、藻类及其类似污染物。基于铜的抗菌剂有随时间推移颜色偏移的趋势，至少可能部分归因于暴露于此类不希望的污染物，从而改变包含基于铜的抗菌剂的涂料或组成物的颜色，此可能使涂料或组成物在视觉上没有吸引力或不适合特定用途。当希望涂料产品随时可用于涂覆时，该等产品的颜色稳定性可能非常重要。溶解、氧化及配位的铜(ii)可能会产生蓝色/蓝绿色着色剂，该着色剂可能为导致颜色偏移的主要因素，因为着色剂的颜色及强度视铜(ii)所结合的配位体而定。相比之下，与配位体复合的铜(i)通常为无色的或具有可忽略的颜色贡献。铜物质一旦溶解在溶液或膜中，可能会氧化，导致包含铜物质的基于水或乳胶的油漆的颜色变化。尽管由于添加铜物质导致的基于水或乳胶的油漆中的蓝色可能为合乎需要的，亦可能为不合乎需要的，但是基于水或乳胶的油漆的颜色偏移通常被视为不可接受的。

2、因此，需要如下材料及添加物，该等材料及添加物可以添加至涂料或其他聚合物产品中以快速达到其颜色终点，并且将与铜配位，但不影响铜物质的功效。此外，需要可以添加至涂料或其他聚合物产品中的材料，该等材料最大限度地减少自初始颜色的颜色偏移的总量，但不影响铜物质的功效。

技术实现思路

1、在一实例中，本公开案提供杀生物组成物。杀生物组成物包含：载剂；载剂中的含铜材料，其中含铜材料包含10至100重量％的量的可提取铜；及载剂中的铜配位添加物，可提取铜的量与铜配位添加物的量的莫耳比为1:0.1至1:25，其中载剂中的含铜材料及铜配位添加物的浓度为0.01％重量/载剂重量至5％重量/载剂重量。在某些实例中，含铜材料可包含25至50重量％的量的可提取铜。在其他实例中，铜配位添加物可为式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(xi)、或(xii)化合物：

2、

3、在仍然其他实例中，铜配位添加物可为式(i)、(iii)、(vi)、(vii)、(ix)、(x)、(xi)、或(ii)化合物：

4、

5、

6、在仍然其他实例中，铜配位添加物可为式(viii)化合物：

7、

8、在仍然其他实例中，铜配位添加物可为选自由以下组成的群的化合物：磷酸2-乙基己酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、磷酸甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、2,2'-联吡啶、三联吡啶、柠檬酸、二乙醇胺、三乙醇胺、盐酸羟胺、盐酸乙氧基胺、柠檬酸三乙酯、硫脲、脲、14-冠-4、15-冠-5、18-冠-6、二苯并-18-冠-6、氮杂-15-冠-5、氮杂-18-冠-6、及席夫碱。在仍然其他实例中，组成物可展现选自由以下组成的群的细菌的浓度的大于3对数减少：金黄色葡萄球菌、产气肠杆菌、铜绿假单胞菌、甲氧西林抗性金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、及其混合物。

9、在另一实例中，本公开案提供最大限度地减少杀生物材料中的颜色变化的方法。该方法包括：以1:0.1至1:25的可提取铜的量与铜配位添加物的量的莫耳比，将包含10至100重量％的量的可提取铜的含铜材料与一定量的铜配位添加物组合，以形成含铜混合物；及将含铜混合物与载剂组合以形成杀生物材料，其中载剂中的含铜混合物的含铜材料及铜配位添加物的浓度为0.01％重量/载剂重量至5％重量/载剂重量；并且其中相对于不存在铜配位添加物时的载剂及含铜材料的混合物的颜色变化，杀生物材料中的颜色变化得以最小化。在某些实例中，含铜材料可包含25至50重量％的量的可提取铜。在其他实例中，铜配位添加物可为式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(xi)、或(xii)化合物。在仍然其他实例中，铜配位添加物可为选自由以下组成的群的化合物：磷酸2-乙基己酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、磷酸甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、2,2'-联吡啶、三联吡啶、柠檬酸、二乙醇胺、三乙醇胺、14-冠-4、15-冠-5、18-冠-6、二苯并-18-冠-6、氮杂-15-冠-5、氮杂-18-冠-6、及席夫碱。在仍然其他实例中，杀生物材料可展现选自由以下组成的群的细菌的浓度的大于3对数减少：金黄色葡萄球菌、产气肠杆菌、铜绿假单胞菌、甲氧西林抗性金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、及其混合物。在仍然其他实例中，杀生物材料的cieδe*值可小于约10，如根据式(xiii)来测量：

10、

11、其中l*、a*、及b*为杀生物材料的cie l*、a*、及b*值并且l*对照、a*对照、及b*对照为载剂的cie l*、a*、及b*值。

12、在仍另一个实例中，本公开案提供加速至杀生物材料中的颜色终点的方法。该方法包括：以1:0.1至1:25的可提取铜的量与铜配位添加物的量的莫耳比，将包含10至100重量％的量的可提取铜的含铜材料与一定量的铜配位添加物组合，以形成铜配位混合物；及将含铜混合物与载剂组合以形成杀生物材料；其中载剂中的含铜混合物的含铜材料及铜配位添加物的浓度为0.01％重量/载剂重量至5％重量/载剂重量；其中杀生物材料的cieδe*值小于约10，如根据式(xii)来测量，其中l*、a*、及b*为颜色终点的cie l*、a*、及b*值并且l*对照、a*对照、及b*对照为杀生物材料的初始cie l*、a*、及b*值；并且其中相对于不存在铜配位添加物时的载剂及含铜材料的混合物的颜色变化至颜色终点，杀生物材料中的颜色终点得以加速。在某些实例中，含铜材料可包含25至50重量％的量的可提取铜。在其他实例中，铜配位添加物为式(i)、(iii)、(vi)、(vii)、(ix)、(x)、(xi)、或(xii)化合物。在仍然其他实例中，铜配位添加物可为选自由以下组成的群的化合物：磷酸2-乙基己酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、磷酸甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、柠檬酸、盐酸乙氧基胺、柠檬酸三乙酯、硫脲、脲、14-冠-4、15-冠-5、18-冠-6、二苯并-18-冠-6、氮杂-15-冠-5、氮杂-18-冠-6、及席夫碱。在仍然其他实例中，杀生物材料可展现选自由以下组成的群的细菌的浓度的大于3对数减少：金黄色葡萄球菌、产气肠杆菌、铜绿假单胞菌、甲氧西林抗性金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、及其混合物。在仍然其他实例中，该方法进一步包括：在与该量的铜配位添加物组合之前，用预处理溶液来处理含铜材料。在仍然其他实例中，铜配位添加物可为式(viii)化合物。

技术特征：

1.一种杀生物组成物，包含：

2.如权利要求1所述的组成物，其中所述含铜材料包含25至50重量％的量的可提取铜。

3.如权利要求1或2所述的组成物，其中所述铜配位添加物为式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(xi)、或(xii)的化合物：

4.如权利要求1或2所述的组成物，其中所述铜配位添加物为式(i)、(iii)、(vi)、(vii)、(ix)、(x)、(xi)、或(ii)的化合物：

5.如权利要求1或2所述的组成物，其中所述铜配位添加物为式(viii)的化合物：

6.如权利要求1-5中任一项所述的组成物，其中所述铜配位添加物为选自由以下组成的群的化合物：磷酸2-乙基己酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、磷酸甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、2,2'-联吡啶、三联吡啶、柠檬酸、二乙醇胺、三乙醇胺、盐酸羟胺、盐酸乙氧基胺、柠檬酸三乙酯、硫脲、脲、14-冠-4、15-冠-5、18-冠-6、二苯并-18-冠-6、氮杂-15-冠-5、氮杂-18-冠-6、及席夫碱。

7.如权利要求1-6中任一项所述的组成物，其中所述组成物展示选自由以下组成的群组的细菌的浓度的大于3的对数减少：金黄色葡萄球菌、产气肠杆菌、铜绿假单胞菌、甲氧西林抗性金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、及其混合物。

8.如权利要求1所述的组成物，其中所述铜配位添加物为硫醇、锌、或抗坏血酸、或式(iv)、(vi)、(xi)、(xii)、(xix)、(xx)、或(xxi)的化合物：

9.如权利要求1所述的组成物，其中所述铜配位添加物为软碱、苯并三唑、胺基酸、界面活性剂、包含咪唑或还原咪唑基团的化合物、腈化合物、或式(i)、(vi)、(vii)、(xi)、(xii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)，或(xxvi)的化合物：

10.一种最大限度地减少杀生物材料中的颜色变化的方法，包括：

11.如权利要求10所述的方法，其中所述含铜材料包含25至50重量％的量的可提取铜。

12.如权利要求10或11所述的方法，其中所述铜配位添加物为式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(xi)、或(xii)的化合物：

13.如权利要求10所述的方法，其中所述铜配位添加物为硫醇、锌、或抗坏血酸、或式(iv)、(vi)、(xi)、(xii)、(xix)、(xx)、或(xxi)的化合物：

14.如权利要求10所述的方法，其中所述铜配位添加物为软碱、苯并三唑、胺基酸、界面活性剂、包含咪唑或还原咪唑基团的化合物、腈化合物、或式(i)、(vi)、(vii)、(xi)、(xii)、(xix)、(xx)、(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)，或(xxvi)的化合物：

15.如权利要求10-12中任一项所述的方法，其中所述铜配位添加物为选自由以下组成的群组的化合物：磷酸2-乙基己酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、磷酸甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、2,2'-联吡啶、三联吡啶、柠檬酸、二乙醇胺、三乙醇胺、14-冠-4、15-冠-5、18-冠-6、二苯并-18-冠-6、氮杂-15-冠-5、氮杂-18-冠-6、及席夫碱。

16.如权利要求10-15中任一项所述的方法，其中所述杀生物材料展示选自由以下组成的群组的细菌的浓度的大于3的对数减少：金黄色葡萄球菌、产气肠杆菌、铜绿假单胞菌、甲氧西林抗性金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、及其混合物。

17.如权利要求10-16中任一项所述的方法，其中所述杀生物材料的cieδe*值小于约10，如根据式(xiii)来测量：

18.一种加速至杀生物材料中的颜色终点的方法，包括：

19.如权利要求18所述的方法，其中所述含铜材料包含25至50重量％的量的可提取铜。

20.如权利要求18或19所述的方法，其中所述铜配位添加物为式(i)、(iii)、(vi)、(vii)、(ix)、(x)、(xi)、或(xii)的化合物：

21.如权利要求18-20中任一项所述的方法，其中所述铜配位添加物为选自由以下组成的群组的化合物：磷酸2-乙基己酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、磷酸甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、柠檬酸、盐酸乙氧基胺、柠檬酸三乙酯、硫脲、脲、14-冠-4、15-冠-5、18-冠-6、二苯并-18-冠-6、氮杂-15-冠-5、氮杂-18-冠-6、及席夫碱。

22.如权利要求18-21中任一项所述的方法，其中所述杀生物材料展示选自由以下组成的群组的细菌的浓度的大于3的对数减少：金黄色葡萄球菌、产气肠杆菌、铜绿假单胞菌、甲氧西林抗性金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、及其混合物。

23.如权利要求18-22中任一项所述的方法，其中所述方法进一步包括：

24.如权利要求18-23中任一项所述的方法，其中所述铜配位添加物为式(viii)化合物：

技术总结提供包含载剂、含铜材料、及铜配位添加物的杀生物组成物。亦提供最大限度地减少载剂的颜色偏移的方法。亦提供加速载剂的颜色终点的方法。技术研发人员：特蕾莎·张,袁述受保护的技术使用者：康宁公司技术研发日：技术公布日：2024/6/2