次磷酸钠生产联产亚磷酸的方法及应用与流程

本发明涉及磷化工领域，特别涉及一种次磷酸钠生产联产亚磷酸的方法及应用。

背景技术：

1、亚磷酸是磷的低含氧酸，主要用做工业水处理剂、聚合物稳定剂、农药中间体原料等，是重要的有机磷中间体之一。

2、亚磷酸的生产工艺主要有三种：1、三氯化磷水解法；2、亚磷酸盐法：将黄磷-石灰乳法生产次磷酸时的副产品亚磷酸钙用硫酸处理，除去硫酸钙沉淀，滤液经精制、浓缩、结晶后制得亚磷酸；3、三氧化二磷水合法。目前国内主要采用三氯化磷水解法生产亚磷酸。

3、使用生产次磷酸钠的副产物亚磷酸钠与次磷酸钡反应，生成亚磷酸钡沉淀，有效分离次磷酸钠与亚磷酸钠。革新了次磷酸钠生产工艺，省去氢氧化钙与氢氧化钠混合碱与黄磷反应生成次磷酸钠和亚磷酸钙工艺，直接氢氧化钠与黄磷反应，节约资源，不产生固废。该方法的推广应用具有广泛的应用价值。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种次磷酸钠生产联产亚磷酸的方法及应用，使用生产次磷酸钠的副产物亚磷酸钠与次磷酸钡反应，生成亚磷酸钡沉淀，有效分离次磷酸钠与亚磷酸钠。革新了次磷酸钠生产工艺，省去氢氧化钙与氢氧化钠混合碱与黄磷反应生成次磷酸钠和亚磷酸钙工艺，直接氢氧化钠与黄磷反应，节约资源，不产生固废，该方法的推广应用具有广泛的应用价值。

2、为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种次磷酸钠生产联产亚磷酸的方法，步骤包括：

3、1)将黄磷与质量浓度为20%氢氧化钠溶液按质量比为1∶4.0～5.0投料反应，得到溶液a；

4、2)向溶液a中加入次磷酸钡水溶液，在反应釜中搅拌并加热反应，冷却过滤，得到滤渣b和滤液c；

5、3）将滤液c过滤、减压浓缩、冷却结晶、离心得到次磷酸钠结晶产品；

6、4)将滤渣b洗涤后按质量比为2.5～3.0：1的比例加入质量浓度≥98％的浓硫酸控温反应得亚磷酸水溶液与硫酸钡的混合液d；

7、5)将混合液d离心过滤后得到滤渣e和滤液f；

8、6）滤渣e经洗涤干燥得到硫酸钡产品；

9、7）滤液f经过滤、减压浓缩、冷却结晶、离心得到亚磷酸结晶产品和亚磷酸母液；

10、8)用纯水洗涤滤渣e，得到硫酸钡精品和亚磷酸稀溶液。

11、进一步的，步骤1)中，所述黄磷与20%氢氧化钠溶液的质量比为1∶4.5。

12、进一步的，步骤1)中，所述反应温度为70～95℃。

13、进一步的，步骤2)中，所述加热温度为70～100℃、加热时间为3～6h，搅拌的速度60～180转/分。

14、进一步的，步骤3)中，所述滤液c 浓缩的浓缩温度为80～100℃,所述蒸发结晶的结晶温度为40-60℃。

15、进一步的，步骤4)中，所述滤渣b与浓硫酸的质量比3.0：1；反应温度为85～95℃,反应时间为3～6h。

16、进一步的，步骤5)中，所述离心过滤用滤袋离心机，其滤孔≤20um。

17、进一步的，步骤6)中，所述洗涤液为纯水，水温≤30℃。

18、进一步的，步骤7)中，所述过滤的用pp复合膜，滤孔≤2um；所述减压浓缩温度为80～128℃、压力为-0.09～-0.095mpa，所述冷却结晶温度为40～60℃。

19、本发明提出次磷酸钠生产联产亚磷酸的生产方法的反应式如下：

20、p4+3naoh + 3h2o→3nah2po2+ ph3 ↑            （1）

21、nah2po2+ naoh→na2hpo3+ h2 ↑             （2）

22、nah2po2+ h2o→nah2po3+ h2 ↑               （3）

23、nah2po3+ ba(h2po2)2→2nah2po2+bahpo2↓      （4）

24、bahpo2 + h2so4→ h3po3 +baso4↓             （5）

25、本发明的有益技术效果是：本发明以黄磷与氢氧化钠水溶液按一定比例反应后，得到次磷酸钠与亚磷酸钠的混合物，该混合物与次磷酸钡水溶液按比例混合反应，得到次磷酸钠与亚磷酸钡混合物，将该混合物沉淀过滤分离，液体为次磷酸钠水溶液，经精制得次磷酸钠产品。固体为亚磷酸钡，与浓硫酸反应得亚磷酸水溶液与硫酸钡，亚磷酸水溶液经精制得亚磷酸晶体产品。解决了现有次磷酸钠生产工艺有固废亚磷酸钙混合物产生，黄磷原料单耗高的弊端，对次磷酸钠生产工艺进行革新。本发明生产工艺简单，原料易得，使次磷酸钠生产成本大大降低，不产生污染，有利于本发明的工业化推广和应用。

技术特征：

1.次磷酸钠生产联产亚磷酸的方法，其特征在于，步骤包括：

2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤1)中，所述黄磷与20%氢氧化钠溶液的质量比为1∶4.5。

3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤1)中，所述反应温度为70～95℃。

4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤2)中，所述加热温度为70～100℃、加热时间为3～6h，搅拌的速度60～180转/分。

5.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤3)中，所述滤液c 浓缩的浓缩温度为80～100℃,所述蒸发结晶的结晶温度为40-60℃。

6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤4)中，所述滤渣b与浓硫酸的质量比3.0：1；反应温度为85～95℃,反应时间为3～6h。

7.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤5)中，所述离心过滤用滤袋离心机，其滤孔≤20um。

8.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤6)中，所述洗涤液为纯水、水温≤30℃。

9.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤7)中，所述过滤的用pp复合膜、滤孔≤2um；所述减压浓缩温度为80～128℃、压力为-0.09～-0.095mpa，所述冷却结晶温度为40～60℃。

10.根据权利要求1-9任一项所述方法在次磷酸钠生产联产亚磷酸中的应用。

技术总结本发明涉及磷化工领域，特别涉及一种次磷酸钠生产联产亚磷酸的方法及应用，以黄磷与氢氧化钠水溶液按一定比例反应后，得到次磷酸钠与亚磷酸钠的混合物，该混合物与次磷酸钡水溶液按比例混合反应，得到次磷酸钠与亚磷酸钡混合物，将该混合物沉淀过滤分离，液体为次磷酸钠水溶液，经精制得次磷酸钠产品。固体为亚磷酸钡，与浓硫酸反应得亚磷酸水溶液与硫酸钡，亚磷酸水溶液经精制得亚磷酸晶体产品。解决了现有次磷酸钠生产工艺有固废亚磷酸钙混合物产生，黄磷原料单耗高的弊端，对次磷酸钠生产工艺进行革新。本发明生产工艺简单，原料易得，使次磷酸钠生产成本大大降低，不产生污染，有利于本发明的工业化推广和应用。技术研发人员：王军民,余绵君,罗莹红,刘光彦受保护的技术使用者：云南布兰特化工有限公司技术研发日：技术公布日：2024/6/2