含有三嗪类化合物的组合物、有机电致发光器件及显示装置的制作方法

本发明属于有机电致发光材料，具体涉及一种含有三嗪类化合物的组合物、有机电致发光器件及显示装置。

背景技术：

1、显示器集电子、通信和信息处理技术于一体，被视为电子工业继电子和计算机之后的又一个重大发展机会。显示技术及显示器在信息技术的发展过程中占据了十分重要的地位。电视、电脑、电话以及各类仪器仪表上的显示器为人们的日常生活和工作提供者大量的信息。近年来，新型显示技术，成为人们的研究重点，其中平板显示器具有重量小、功耗低极易携带方便等优点，成为研究热点。

2、在目前的多种平板显示器中，液晶显示器(lcd)具有重要地位，但是，液晶显示器(lcd)具有许多不足：自身不发光，需要靠光源或借助环境光、存在视角问题、响应速度慢、分辨率不高等。因此，人们一直在寻找新的平板显示技术。有机电致发光现象早在1963年就已经被发现，但在当时并未引起人们的重视；直到1987年美国柯达公司tang研究小组发表了以有机荧光材料和空穴材料制成直流低电压驱动的高亮度、高效率的薄膜型有机电致发光器件(oled)后，该技术才重新得到关注，并开创了一个全新的研究领域。

3、oled具有突出的优势，如功耗低、响应速度快、易弯曲、视角广、可大面积显示、发光色彩全等，并可与现有的多种标准、技术兼容制成低成本的发光器件，在实现彩色平板显示方面展现出广阔的应用前景。在过去的数十年里，oled作为一种新的显示技术已经获得了长足发展，在平板显示、柔性显示、固态照明和车载显示领域中获得了广泛应用。

4、因此，开发更多种类、性能更加完善的oled类材料，以满足其在高性能oled器件的使用需求，是本领域的研究重点。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种含有三嗪类化合物的组合物。由此制备得到的oled器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。

2、第一方面，本发明提供含有三嗪类化合物的组合物，所述组合物至少包括第一组分和第二组分，其中第一组分包括式t所示三嗪类化合物，所述第二组分包括化合物a，第一组分和第二组分不同。

3、

4、式t中，ar1、ar2独立地选自氘代的苯基或氘代的萘基；

5、ar选自h、氘代的苯基或氘代的萘基。

6、进一步的，式t所示三嗪类化合物选自以下化合物中的任意一种：

7、

8、

9、化合物a由如式i-a所示结构的基团与式i-b所示结构基团中环a上任意相邻的两个碳原子稠合得到：

10、

11、其中，*表示稠合位点；

12、x选自o、s、中的任意一种，r301、r302各自独立地选自c1-c6烷基、c6～c30芳基或c6～c20杂芳基中的任意一种，并且r301、r302可以通过单键连接成环，r303选自取代或未取代的c6～c30芳基或者取代或未取代的c6～c20杂芳基，虚线表示连接位点；

13、ar22选自取代或未取代的c6～c30芳基或者取代或未取代的c6～c20杂芳基；

14、所述r303、ar22中，所述取代的取代基各自独立地选自c1～c12(例如可以是c1、c2、c5、c6、c8、c10或c12等)烷基、c1～c12(例如可以是c1、c2、c5、c6、c8、c10或c12等)烷氧基、c6～c12(例如可以是c6、c7、c8、c9、c10、c11或c12)芳基中的至少一种；

15、化合物a中的氢原子各自独立地可以被-f、-cn、c6～c20芳基、c1～c6烷基、c1～c6烷氧基中的至少一种取代。

16、本发明中，“d”表示氘原子，下同。

17、以下作为本发明的优选技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的目的和有益效果。

18、作为本发明的优选技术方案，所述r303、ar22各自独立地选自下述取代或未取代基团中的任意一种或者两种的组合：苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘并苯并呋喃、萘并苯并噻吩、二萘并呋喃、二萘并噻吩、氢化的苯并蒽基、茚并芴基、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基、三联苯基、四联苯基、咪唑基、苯并咪唑基、吡啶基、嘧啶基、哌嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹喔啉基、苯并喹唑林基、n杂菲基、二氮杂菲基、咔唑基、苯并咔唑基、萘并咔唑基、二苯并咔唑基、三嗪基；

19、作为本发明的优选技术方案，所述r303、ar22各自独立地选自如下取代或未取代基团中的任意一种或者两种的组合：苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、三亚苯基、芴基、苯并芴基；

20、所述取代的取代基选自甲基、乙基、叔丁基、金刚烷基、环己基、环戊基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基、甲氧基、苯基、联苯基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或萘基中的至少一种。

21、优选地，所述x选自o或s。

22、优选地，所述r301、r302各自独立地选自甲基或苯基。

23、优选地，所述r303选自苯基、二联苯基或三联苯基。

24、优选地，所述ar22选自二联苯基、三联苯基或四联苯基。

25、优选地，所述r303为苯基，所述ar22选自二联苯基、三联苯基或四联苯基。

26、优选地，所述r303为二联苯基，所述ar22选自二联苯基或三联苯基。

27、作为本发明的优选技术方案，所述化合物a具有如式i-1～i-30所示结构：并且式i-1～i-30所示化合物各自独立地可以被-f、-cn、c6～c20(例如可以是c6、c10、c12、c18或c20等)芳基、c1～c6(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5或c6)烷基、c1～c6(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5或c6)烷氧基中的至少一种取代；

28、

29、其中，r303、ar22具有与上述相同的保护范围。

30、作为本发明的优选技术方案，所述化合物a选自如下化合物中的任意一种：

31、

32、

33、

34、

35、

36、

37、

38、

39、

40、

41、

42、

43、

44、

45、

46、优选地，所述化合物a选自如下化合物中的任意一种：

47、

48、

49、

50、作为本发明的优选技术方案，本发明的组合物还可以包括第三组分，所述第三组分和第一组分、第二组分不同，所述第三组分包括式ⅲ所示化合物，所述式ⅲ所示化合物由一个式i-c所示基团与式i-d所示基团中环e上任意相邻的两个碳原子稠合得到：

51、

52、其中，*表示稠合位点；

53、ar11选自单键、亚苯基、亚萘基、亚联苯基中的任意一种；

54、r101、r102各自独立地选自h、c6～c30(例如可以是c6、c10、c12、c18、c24或c30等)芳基或c6～c20(例如可以是c3、c6、c10、c12、c18或c20等)杂芳基；

55、x、y、z各自独立地选自n或者cr304，r304选自h、苯基、联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基中的任意一种，且x、y、z中的至少一个为n；

56、x1选自o、s、其中r301、r302各自独立地选自c1-c5(例如可以是c1、c2、c3、c4或c5)烷基或苯基，r303选自苯基或联苯基，虚线表示连接位点；

57、式ⅲ所示化合物中的氢原子可以被-d、-f、-cn、c6～c20(例如可以是c3、c6、c10、c12、c18或c20等)芳基、c1～c6(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5或c6)烷基、c1～c6(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5或c6)烷氧基中的至少一种取代；

58、优选地，所述r101、r102各自独立地选自h、苯基、萘基、三亚苯基、荧蒽基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、萘基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基中的任意一种或者两种的组合。

59、优选地，所述r101、r102各自独立地选自苯基、联苯基或三亚苯基中的任意一种或者两种的组合。

60、优选地，所述r303选自苯基。

61、作为本发明的优选技术方案，所述式ⅲ所示化合物选自如下取代或未取代的化合物中的任意一种：

62、

63、

64、

65、

66、

67、

68、

69、

70、

71、

72、

73、

74、

75、

76、

77、所述取代是指上述化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。

78、需要说明的是，本发明对式a、式ti化合物、式iii化合物的制备方法不做任何特殊的限定，本领域常用的制备方法均适用。

79、第二方面，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层；

80、所述有机薄膜层的材料包括如第一方面所述的含三嗪类化合物组合物。

81、优选地，所述有机薄膜层包括发光层，所述发光层的主体材料包括如第一方面所述的含三嗪类化合物的组合物；

82、优选地，所述发光层为磷光发光层，所述磷光发光层的主体材料包括如第一方面所述的含三嗪类化合物的组合物。

83、作为本发明的优选技术方案，所述有机电致发光器件为绿光有机电致发光器件。

84、本发明中发光层包括发光层主体材料和掺杂材料，其中掺杂材料又叫染料或者磷光发光材料。发光层主体材料可以为单一化合物，也可以是由两种或两种以上化合物形成的混合物。

85、所述发光层包括磷光发光层，所述磷光发光层包括绿色磷光发光层、红色磷光发光层、黄色磷光发光层、蓝色磷光发光层。

86、磷光发光层中主体材料的体积百分含量为60％～99.9％(例如可以是60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、98％或99.9％等)，优选为70％～99.5％，进一步优选为85％～95％。

87、本发明中，发光层的掺杂材料可选用磷光发光材料，所述磷光发光材料又称三重态发光材料，指物质从三重激发态发出的光。本发明中归于磷光材料的具体选择不做特殊限定，本领域常用的发光层的掺杂材料均适用，示例性地包括但不限于：具有如式pd所示结构的化合物：

88、

89、其中，m选自ir、pt、pd、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、cu或au中的任意一种；

90、y1-y4各自独立地选自碳或氮；

91、y1和y2之间可以通过单键或双键连接，y3和y4之间可以通过单键或双键连接；

92、cy1和cy2各自独立地选自苯基、萘基、芴基、螺芴基、茚基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、苯并咪唑唑基、苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、n杂咔唑基、n杂二苯并呋喃基中的任意一种，其中cy1和cy2可任选地经由单键或有机连接基团彼此连接；

93、m的任意两个配体之间、两个以上配体之间可以通过单键、双键连接，或者可以通过o、s桥接，或者可以通过任意化学基团或者化学结构连接以形成符合化学原理的结构形式；

94、r91和r92各自独立地选自-h、-d、-f、-cl、-br、-i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团、羧酸盐基团、磺酸基团、磺酸盐基团、磷酸基团、磷酸盐基团、-sf5、取代或未取代c1-c60(例如可以是c1、c5、c10、c15、c20、c25、c30、c35、c40、c45、c50、c55或c60等)烷基、取代或未取代c2-c60(例如可以是c2、c5、c10、c15、c20、c25、c30、c35、c40、c45、c50、c55或c60等)烯基、取代或未取代c2-c60(例如可以是c2、c5、c10、c15、c20、c25、c30、c35、c40、c45、c50、c55或c60等)炔基、取代或未取代c1-c60(例如可以是c1、c5、c10、c15、c20、c25、c30、c35、c40、c45、c50、c55或c60等)烷氧基、取代或未取代c2-c10(例如可以是c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9或c10)杂环烷基、取代或未取代c6-c60(例如可以是c6、c12、c15、c18、c24、c30、c32、c36、c40、c42、c54或c60等)芳基、取代或未取代c6-c60(例如可以是c6、c12、c15、c18、c24、c30、c32、c36、c40、c42、c54或c60等)芳氧基、取代或未取代c6-c60(例如可以是c6、c12、c15、c18、c24、c30、c32、c36、c40、c42、c54或c60等)芳硫基、取代或未取代单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代单价非芳族稠合杂多环基团中的任意一种。

95、a1和a2各自独立地为选自1-5的整数，例如可以是1、2、3、4或5；

96、b选自0-4的整数，例如可以是0、1、2、3或4；

97、a选自1、2或3；

98、l1为单价有机配体、二价有机配体或三价有机配体。

99、优选地，所述式pd化合物选自如下化合物中的任意一种：

100、

101、

102、

103、

104、

105、

106、

107、第四方面，本发明提供一种显示装置，所述显示装置包括如第二方面所述的有机电致发光器件。

108、与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

109、本发明提供了含有三嗪类化合物的组合物，由此制备得到的oled器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。