用于装饰膜的可固化树脂组合物、装饰膜及装饰膜成型品的制作方法

本发明是有关于一种用于装饰膜的可固化树脂组合物，尤其是指一种具有良好成型性的可固化树脂组合物，其固化成型后所形成的装饰成型品可具有适当的硬度及优异的耐化学药品性质。

背景技术：

1、近年来，在移动电话机体、计算机外壳、车内内装面板等塑料挤出成型制品中，都希望兼具复杂的设计与不易受损的性质。因此，比起喷雾涂布或是印刷等平面式的加工装饰方法，装饰膜能够展现更复杂的造型与图案。装饰膜的成型工艺主要分为模内成型(in-side molding decoration,imd)及模外成型(out-side molding decoration,omd)，此类成型工艺的主要步骤皆包含：加热软化树脂、舱体加压、抽真空、成型、修边等。在此类成型技术中，使用可成型性基材，例如pmma、abs或petg等，但是上述可成型性基材的膜面物性及耐化学药品性质较差。因此，在现有技术中，装饰膜在成型后需藉由喷涂含有挥发性有机聚合物(voc)的涂料与后固化制程以增强装饰膜的物理性质。然而，使用挥发性有机聚合物(voc)会增加额外的生产成本，对于环境也较不友善。

2、在现有技术中，硬度越高的装饰膜，因质地较硬且脆，故在进行加工时也容易因延展时的应力而产生裂痕。例如使用甲基丙烯酸酯系树脂的装饰膜虽可具有优良的物性及耐化学特性，但是其既硬且脆的特性亦影响了加工时的成型性，导致设计受到限制。此外，为提升装饰膜的成型性，现有技术中亦可藉由将涂料涂在可成型基材后仅经过除溶剂步骤而未交联或固化，成型后再藉由后固化制成以使装饰膜具有必要的物性及耐化学药品性质，然而后固化制程将使制造流程变得复杂。

3、本发明提出一种用于装饰膜的可固化树脂组合物，其具有良好的成型性，且固化此可固化树脂组合物所形成的装饰膜在成型后不需经过额外的后固化制程即可具有适当的硬度及优异的耐化学药品性质。

技术实现思路

1、本发明的一个目的是提出一种用于装饰膜的可固化树脂组合物，其具有良好的成型性，且其固化后所形成的装饰膜在成型后可具有适当的硬度及优异的耐化学药品性质。

2、本发明的一个目的是提供一种用于装饰膜的可固化树脂组合物，其包含：(甲基)丙烯酸树脂，其中该(甲基)丙烯酸树脂的重量平均分子量大于80,000，且玻璃转化温度(tg)大于80℃；反应性(甲基)丙烯酸酯组合物，其包含：官能度介于6至15之间的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物以及(甲基)丙烯酸酯单体；第一引发剂，其中该第一引发剂是光聚合引发剂；以及第二引发剂，其中该第二引发剂为过氧化物、偶氮化合物或其组合；其中，相对于每百重量份的该反应性(甲基)丙烯酸酯组合物，该第二引发剂的使用量是介于3至23重量份之间，且该第一引发剂以及该第二引发剂的使用量之比是介于1：0.5至1：5之间。

3、在本发明的一个实施例中，相对于每百重量份的该反应性(甲基)丙烯酸酯组合物，该第二引发剂的使用量是介于5至22重量份之间。

4、在本发明的一个实施例中，该第一引发剂可以例如是苯乙酮类引发剂、二苯基酮类引发剂、苯丙酮类引发剂、二苯甲酰类引发剂、双官能基α-羟基酮类引发剂、酰基氧化膦类引发剂或其组合。

5、在本发明的一个实施例中，该第一引发剂可以例如是2,2-二甲氧基-2-二苯乙酮、环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4-(2-羟乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化苯膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、4-甲基二苯甲酮或其组合。

6、在本发明的一个实施例中，该过氧化物可以例如是过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化月桂酰或其组合。

7、在本发明的一个实施例中，该偶氮化合物可以例如是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯或其组合。

8、在本发明的一个实施例中，该可固化树脂组合物包含：35至80重量份的该(甲基)丙烯酸树脂以及20至65重量份的该反应性(甲基)丙烯酸酯组合物。

9、在本发明的一个实施例中，该反应性(甲基)丙烯酸酯组合物包含10至35重量份的该官能度介于6至15之间的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物以及10至30重量份的该(甲基)丙烯酸酯单体。

10、在本发明的一个实施例中，该官能度介于6至15之间的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的重量平均分子量可介于1,800至15,000之间且粘度(25℃)可大于80,000cps。

11、在本发明的一个实施例中，该官能度介于6至15之间的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物为官能度介于6至15之间的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。

12、在本发明的一个实施例中，该(甲基)丙烯酸酯单体可以例如是季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate，dpp(m)a)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate，dph(m)a)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate，tmpt(m)a)、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate，dtmpt(m)a)及季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate，pet(m)a)、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯(2-ethylhexyl(meth)acrylate，2-eh(m)a)、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyl(meth)acrylate，2-he(m)a)、3-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯(3-hydroxypropyl(meth)acrylate，3-hp(m)a)、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯(4-hydroxybutyl(meth)acrylate，4-hb(m)a)、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-butoxyethyl(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate，hdd(m)a)、环三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯(cyclic trimethylolpropane formal(meth)acrylate，ctf(m)a)、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-phenoxyethyl(meth)acrylate，phe(m)a)、四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯(tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate，thf(m)a)、(甲基)丙烯酸月桂酯(lauryl(meth)acrylate，l(m)a)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol di(meth)acrylate，degd(m)a)、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(dipropylene glycol di(meth)acrylate，dpgd(m)a)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropylene glycol di(meth)acrylate，tpgd(m)a)及异冰片基(甲基)丙烯酸酯(isobornyl(meth)acrylate)或其组合。

13、在本发明的一个实施例中，该可固化树脂组合物可还包含流平剂。

14、在本发明的一个实施例中，相对于该可固化树脂组合物总重，该流平剂的使用量可介于0.5％至5％之间。

15、本发明的另一个目的是提供一种装饰膜，其包含基膜且该基膜表面具有经由固化前述可固化树脂组合物所形成的涂层。

16、本发明的又一个目的是提供一种装饰膜成型品，其是使用如前述的装饰膜经成型后而制成。

17、上述技术实现要素：旨在提供本揭示内容的简化摘要，以使阅读者对本揭示内容具备基本的理解。此发明内容并非本揭示内容的完整概述，且其用意并非在指出本发明实施例的重要/关键组件或界定本发明的范围。在参阅下文实施方式后，本发明所属技术领域中具有通常知识者当可轻易了解本发明的基本精神以及本发明所采用的技术手段与实施方案。