一种组合物、有机电致发光器件和显示装置的制作方法

本发明属于有机电致发光，具体涉及一种组合物、有机电致发光器件和显示装置。

背景技术：

1、有机电致发光元件作为一种新型的显示技术，具有自发光、宽视角、低能耗、效率高、薄、色彩丰富、响应速度快，适用温度范围广、低驱动电压、可制作柔性可弯曲与透明的显示面板以及环境友好等独特优点，可以应用在平板显示器和新一代照明上，也可以作为lcd的背光源。

2、现有技术中，有机电致发光器件中发光层材料优选采用在氧化态和还原态两者下均电化学稳定的材料。此外，发光层材料优选采用具有高发光效率的材料，其中向其施加激子以发射光束。在由具有这样的特性的材料制成的发光层中，电子与空穴复合以产生激发态。当激发态返回基态时，可以发生发光。每个有机层的化合物类型最终影响有机电致发光器件的特性和实施。目前有机oled组件中的发光层几乎全部使用主客体发光体系机构，即在主体材料中掺杂客体发光材料，其中客体发光材料也叫发光层掺杂材料。一般来说，有机主体材料的能隙要比客体材料大，即能量由主体传递给客体，使客体材料被激发而发光。而如何提供一种具有较高效率、较长使用寿命的发光层主体材料，已成为目前亟待解决的技术问题。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种组合物、有机电致发光器件和显示装置。本发明中通过采用特定组成的组合物作为oled发光器件主体材料，使得oled发光器件具有较低的驱动电压，较高的电流效率和较长的寿命。

2、为达此目的，本发明采用以下技术方案：

3、第一方面，本发明提供一种组合物，所述组合物包括至少两种均具有如式i所示结构的化合物；

4、

5、其中，所述ar11、ar12各自独立地选自取代或未取代的c6～c40芳基、取代或未取代的c12～c40杂芳基中的任意一种；

6、所述r11和r12各自独立地选自氢原子、氘原子(-d)、取代或未取代的c1～c6的直链或支链烷基、取代或未取代的c6～c40芳基、取代或未取代的c12～c40杂芳基中的任意一种；

7、所述m、n各自独立地选自0～4的整数；

8、ar11、ar12、r11和r12中所述取代的取代基各自独立地选自c1～c6直链或支链烷基、c6～c20芳基、c6～c20杂芳基中的至少一种；

9、所述至少两种均具有如式i所示结构的化合物各自独立地符合如下条件中的至少一个：

10、(1)式i中不含氘原子；

11、(2)式i中ar11上的氢原子至少一个被氘原子替代；

12、(3)式i中ar12上的氢原子至少一个被氘原子替代；

13、(4)式i中蒽环上的氢原子至少一个被氘原子替代；

14、(5)式i中r11选自c1～c6的直链或支链烷基，所述r11上的氢原子全部被氘原子替代；

15、(6)式i中r11选自取代或未取代的c6～c40芳基、取代或未取代的c12～c40杂芳基中的任意一种，所述c6～c40芳基、c12～c40杂芳基上的氢原子至少一个被氘原子替代；

16、(7)式i中r12选自c1～c6的直链或支链烷基，所述r12上的氢原子全部被氘原子替代；

17、(8)式i中r12选自取代或未取代的c6～c40芳基、取代或未取代的c12～c40杂芳基中的任意一种，所述c6～c40芳基、c12～c40杂芳基上的氢原子至少一个被氘原子替代；

18、所述组合物中不包括由化合物bh1、bh1-a、bh1-b、bh1-c中至少2种化合物组成的组合物；

19、所述组合物不包括由化合物bh2、bh2-a、bh2-b中至少2种化合物组成的组合物；

20、所述组合物不包括化合物bh3、bh3-a组成的组合物；

21、

22、

23、在显示技术领域，蒽的9,10位被芳香基取代所得到化合物常被用作蓝光主体材料，用于制备有机电致发光器件，但是由此制备得到的有机电致发光器件在电流效率、使用寿命、驱动电压等方面的性能仍待提高。本发明中通过包括至少两种具有特定结构式的化合物的共同使用，并以此组合物作为oled发光器件主体材料，其结晶性能较差，成膜性更好，进而使制备得到的oled发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的使用寿命。

24、需要说明的是，上述ar11、ar12、r11和r12中取代或未取代的c6～c40芳基、取代或未取代的c12～c40杂芳基中c6～c40芳基和c12～c40杂芳基选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基、氢化的苯并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、苯并二苯并噻吩基、二萘并呋喃基、二萘并噻吩基中的任意一种。

25、本发明中，所述ar11、ar12各自独立地选自取代或未取代的c6～c40芳基(例如可以是c6、c8、c10、c12、c16、c20、c24、c28、c30、c32、c36或c40)、取代或未取代的c12～c40杂芳基(例如可以是c6、c8、c10、c12、c16、c20、c24、c28、c30、c32、c36或c40)中的任意一种。

26、所述r11和r12各自独立地选自氘、取代或未取代的c1～c6的直链或支链烷基(例如可以是甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、己基等)、取代或未取代的c6～c40芳基(例如可以是c6、c8、c10、c12、c16、c20、c24、c28、c30、c32、c36或c40等)、取代或未取代的c12～c40杂芳基(例如可以是c6、c8、c10、c12、c16、c20、c24、c28、c30、c32、c36或c40等)中的任意一种。

27、所述m、n各自独立地选自0～4的整数，例如可以是0、1、2、3或4。

28、ar11、ar12、r11和r12中所述取代的取代基各自独立地选自c1～c6直链或支链烷基(例如可以是甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、己基等)、c6～c20芳基(例如可以是c6、c8、c10、c12、c16或c20等)、c6～c20(例如可以是c6、c8、c10、c12、c16或c20等)杂芳基中的至少一种。

29、以下作为本发明的优选技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的目的和有益效果。

30、作为本发明的优选技术方案所述组合物包括至少一种符合条件(1)的式i化合物和至少一种符合条件(2)～(8)中任意一者的式i化合物。

31、优选地，所述组合物包括至少两种符合条件(1)的化合物和至少一种符合条件(2)～(8)中任意一者的式i化合物。

32、优选地，所述组合物中符合条件(1)的式i化合物和符合条件(2)～(8)中任意一者的式i化合物的体积比为1:(0.1～1)，例如可以是1:0.1、1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9或1:1等。

33、优选的，所述至少两种均具有如式i所示结构的化合物各自独立地符合如下条件中的至少一个：

34、(1)式i中不含氘原子；

35、(2)式i中ar11上的氢原子至少一个被氘原子替代，且ar11上至少含有一个氢原子；

36、(3)式i中ar12上的氢原子至少一个被氘原子替代，且ar12上至少含有一个氢原子；

37、(4)式i中蒽环上的氢原子至少一个被氘原子替代，且蒽环上至少含有一个氢原子；

38、(5)式i中r11选自c1～c6的直链或支链烷基，所述r11上的氢原子至少一个被氘原子替代，且r11上至少含有一个氢原子；

39、(6)式i中r11选自取代或未取代的c6～c40芳基、取代或未取代的c12～c40杂芳基中的任意一种，所述c6～c40芳基、c12～c40杂芳基上的氢原子至少一个被氘原子替代，且r11上至少含有一个氢原子；

40、(7)式i中r12选自c1～c6的直链或支链烷基，所述r12上的氢原子至少一个被氘原子替代，且r12上至少含有一个氢原子；

41、(8)式i中r12选自取代或未取代的c6～c40芳基、取代或未取代的c12～c40杂芳基中的任意一种，所述c6～c40芳基、c12～c40杂芳基上的氢原子至少一个被氘原子替代，且r12上至少含有一个氢原子。

42、作为本发明的优选技术方案，所述ar11、ar12、r11和r12各自独立地选自取代或未取代的

43、

44、中的任意一种；

45、所述取代是指上述取代基中的至少一个氢原子被氘原子取代。

46、优选地，所述ar12选自取代或未取代的中的任意一种；

47、所述取代是指上述取代基中的至少一个氢原子被氘原子取代。

48、优选地，所述r11和r12各自独立地选自氢原子、取代或未取代的甲基、乙基、丙基、丁基，所述取代是指上述取代基中的氢原子全部被氘原子取代；

49、优选地，所述r11和r12各自独立地选自取代或未取代的中的任意一种，所述取代是指上述取代基中的至少一个氢原子被氘原子取代。

50、作为本发明的优选技术方案，所述具有式i所示结构的化合物选自取代或未取代的如下化合物中的任意一种：

51、

52、

53、

54、

55、

56、

57、

58、

59、

60、

61、

62、

63、

64、

65、

66、所述取代是指上述化合物中的至少一个氢原子被氘原子取代。

67、作为本发明的优选技术方案，所述组合物中还包括具有如式ii所示结构的化合物：

68、

69、其中，所述r21、r22和r23各自独立地选自氢、c1～c12(例如可以是c1、c2、c4、c6、c8、c10或c12等)直链或支链烷基、c6～c12(例如可以是c6、c7、c8、c9、c10、c11或c12)环烷基、-nar23ar24中的任意一种；

70、所述ar21、ar22、ar23、ar24各自独立地选自取代或未取代的c6～c20(例如可以是c6、c8、c10、c12、c14、c16、c18或c20等)芳基、取代或未取代的c3～c20(例如可以是c3、c6、c8、c10、c12、c14、c16、c18或c20等)杂芳基中的任意一种；

71、ar21、ar22、ar23、ar24中所述取代的取代基各自独立地选自c1～c5(例如可以是c1、c2、c3、c4或c5等)直链或支链烷基或c6～c12(例如可以是c6、c7、c8、c9、c10、c11或c12等)芳基。

72、优选地，所述ar21、ar22、ar23、ar24各自独立地选自

73、中的任意一种。

74、优选地，所述r21、r22和r23各自独立地选自氢原子、甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基或金刚烷基中的任意一种。

75、作为本发明的优选技术方案，所述具有如式ii所示结构的化合物选自如下化合物中的任意一种：

76、

77、

78、

79、作为本发明优选地技术方案，所述组合物中还包括具有如式iii所示结构的化合物：

80、

81、其中，所述ar31、ar32、ar33和ar34各自独立地选自取代或未取代的c6～c22(例如可以是c6、c8、c10、c12、c15、c18或c22等)芳基、取代或未取代的c12～c40(例如可以是c12、c15、c18、c24、c30、c36或c40等)杂芳基中的任意一种；

82、r31选自苯基、萘基或联苯基中的任意一种；

83、所述a选自0或1；

84、ar31、ar32、ar33、ar34中所述取代的取代基各自独立地选自c1～c5(例如可以是c1、c2、c3、c4或c5等)直链或支链烷基或c6～c12(例如可以是c6、c7、c8、c9、c10、c11或c12等)芳基。

85、优选地，所述ar31、ar32、ar33和ar34各自独立地选自中的任意一种或至少两种的组合。

86、优选地，所述具有如式iii所示结构的化合物选自如下化合物中的任意一种：

87、

88、

89、第二方面，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层，所述有机薄膜层包括发光层；

90、所述有机薄膜层的材料包括如第一方面所述的组合物。

91、作为本发明的优选技术方案，所述发光层的主体材料包括如第一方面所述的组合物。

92、优选地，所述有机电致发光器件包括蓝光有机电致发光器件，所述蓝光有机电致发光器件中发光层的主体材料包括如第一方面所述的组合物。

93、第三方面，本发明提供一种显示装置，所述显示装置包括如第二方面所述的有机电致发光器件。

94、与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

95、本发明中通过对组合物组成的设计，进一步通过选用具有特定结构式的氘代化合物的共同使用，并以此组合物作为oled发光器件主体材料，使得oled发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。