粘接剂组合物及保护片的制作方法

本发明涉及粘接剂组合物及具有该粘接剂组合物的固化物的保护片。本技术基于2021年12月23日在日本提出申请的日本特愿2021-209991号主张优先权，将其内容并入本文中。

背景技术：

1、在智能手机、个人电脑、电视机等的液晶显示器、触摸面板等光学部件中，使用了各种光学膜。在这些光学膜的表面，出于防止输送工序、制造工序、检查工序中的污染、划伤的目的，通常层压有保护片。该保护片在上述各工序的后续工序中被剥离。

2、对于保护片，要求在剥离后构成保护片的粘接层的一部分等不会残留至制品表面(被粘物)、即不存在所谓的残胶(再剥离性)(专利文献1)。近年来，设想在输送、长期保存时会被置于苛刻的条件下，其要求性能逐年变得严格。而且，提出了用于解决该要求的各种粘接剂。

3、例如，在专利文献2中，公开了一种包含具有羟基的氨基甲酸酯预聚物和非离子性磺酸酯的粘接剂，并记载了其满足再剥离性、高温高湿下的耐被粘物污染性。在专利文献3中，公开了一种包含基础聚合物、以及有机硅系添加剂和/或氟系添加剂的粘接剂组合物，并记载了即使是在苛刻的环境下长期保存的情况下，也能够充分抑制经时性的重剥离化，被粘物表面的污染性充分低。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本特开2021-41711号公报

7、专利文献2：日本特开2020-75978号公报

8、专利文献3：日本特开2019-218472号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、然而，在耐污染性这一观点上，对保护片要求更高的性能，以往的粘接剂并不满足这些性能。

3、本发明是为了解决如上所述的课题而作出的，其目的在于提供一种不易污染被粘物的保护片。另外，本发明的目的在于提供一种适合于提供该保护片的粘接剂组合物。更具体而言，本发明的目的在于提供一种粘接剂组合物，其即使在高温高湿条件下也能抑制固化物的凝胶分率变化。

4、用于解决课题的手段

5、本发明包括以下方式。

6、[1]一种粘接剂组合物，其特征在于，含有：

7、含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)、

8、含烯属不饱和基团的单体(b)、和

9、光聚合引发剂(c)，

10、所述含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)是多元醇(a1)、多异氰酸酯(a2)与仅具有1个羟基的烯属不饱和化合物(a3-1)或含异氰酸酯基的烯属不饱和化合物(a3-2)的反应生成物，

11、多元醇(a1)含有含烯属不饱和基团的多元醇(a1-1)及不含烯属不饱和基团的聚氧化亚烷基多元醇(a1-2)。

12、[2]根据[1]所述的粘接剂组合物，所述含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)是在氨基甲酸酯预聚物的末端加成了仅具有1个羟基的烯属不饱和化合物(a3-1)或含异氰酸酯基的烯属不饱和化合物(a3-2)而得到的氨基甲酸酯聚合物，所述氨基甲酸酯预聚物是多元醇(a1)与多异氰酸酯(a2)的反应生成物。

13、[3]根据[1]或[2]所述的粘接剂组合物，所述多元醇(a1)是具有2个羟基的化合物，

14、所述多异氰酸酯(a2)是具有2个异氰酸酯基的化合物。

15、[4]根据[1]～[3]中任一项所述的粘接剂组合物，所述含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)是含(甲基)丙烯酰基氧基的氨基甲酸酯聚合物，

16、所述含烯属不饱和基团的多元醇(a1-1)是含(甲基)丙烯酰基氧基的多元醇，

17、所述仅具有1个羟基的烯属不饱和化合物(a3-1)是含羟基的(甲基)丙烯酸酯，

18、所述含异氰酸酯基的烯属不饱和化合物(a3-2)是含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯。

19、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的粘接剂组合物，所述含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)的重均分子量为5千～15万。

20、[6]根据[1]～[5]中任一项所述的粘接剂组合物，所述不含烯属不饱和基团的聚氧化亚烷基多元醇(a1-2)的数均分子量为500～5,000。

21、[7]根据[1]～[6]中任一项所述的粘接剂组合物，所述含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)是所述多元醇(a1)、所述多异氰酸酯(a2)与所述仅具有1个羟基的烯属不饱和化合物(a3-1)的反应生成物，

22、相对于所述多元醇(a1)的羟基的总量1摩尔，所述多异氰酸酯(a2)的异氰酸酯基的总量为1.1～1.8摩尔，

23、所述含烯属不饱和基团的多元醇(a1-1)与不含烯属不饱和基团的聚氧化亚烷基多元醇(a1-2)的含有比例(摩尔比(a1-1)/(a1-2))为0.03～0.8。

24、[8]根据[1]～[6]中任一项所述的粘接剂组合物，所述含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)是所述多元醇(a1)、所述多异氰酸酯(a2)与所述含异氰酸酯基的烯属不饱和化合物(a3-2)的反应生成物，

25、相对于所述多异氰酸酯(a2)的异氰酸酯基的总量1摩尔，多元醇(a1)的羟基的总量为1.1～1.8摩尔，

26、所述含烯属不饱和基团的多元醇(a1-1)与不含烯属不饱和基团的聚氧化亚烷基多元醇(a1-2)的含有比例(摩尔比(a1-1)/(a1-2))为0.03～0.8。

27、[9]根据[1]～[8]中任一项所述的粘接剂组合物，所述含烯属不饱和基团的单体(b)含有单官能(甲基)丙烯酸酯(b1)及多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)。

28、[10]根据[9]所述的粘接剂组合物，所述单官能(甲基)丙烯酸酯(b1)是碳原子数6～18的链状烷基(甲基)丙烯酸酯。

29、[11]根据[9]或[10]中任一项所述的粘接剂组合物，所述多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)是3～6官能的(甲基)丙烯酸酯。

30、[12]根据[9]～[11]中任一项所述的粘接剂组合物，相对于所述含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)及含烯属不饱和基团的单体(b)的合计100质量％，所述含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)为30～70质量％，含烯属不饱和基团的单体(b)为30～70质量％。

31、[13]根据[9]～[12]中任一项所述的粘接剂组合物，相对于所述含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)及所述含烯属不饱和基团的单体(b)的合计100质量％，单官能(甲基)丙烯酸酯(b1)为25～60质量％，多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)为1～30质量％。

32、[14]根据[1]～[13]中任一项所述的粘接剂组合物，其还含有增塑剂(d)。

33、[15]根据[14]所述的粘接剂组合物，相对于所述含烯属不饱和基团的氨基甲酸酯聚合物(a)及所述含烯属不饱和基团的单体(b)的合计100质量份，所述光聚合引发剂(c)为0.05～5质量份，所述增塑剂(d)为1～30质量份。

34、[16]一种保护片，其在基材的一面具有粘接层，所述粘接层是[1]～[15]中任一项所述的粘接剂组合物的固化物。

35、发明效果

36、根据本发明，可以提供一种粘接剂组合物，其即使在高温高湿条件下也能抑制固化物的凝胶分率变化。因此，可以提供一种保护片，其具有作为上述粘接剂组合物的固化物的粘接层，并且不易污染被粘物。