一种镍负载型催化剂制备方法及镍负载型催化剂与流程

本申请实施例涉及催化剂的，尤其是涉及一种镍负载型催化剂制备方法及镍负载型催化剂。

背景技术：

1、heck反应是一类重要的形成与不饱和双键相连的新c－c键的偶联反应。该反应由于底物适用性广，对大多数官能团如醛基、酯基、硝基等有良好的兼容性，立体选择性高，反应条件温和，因而自发现以来逐渐发展为一种应用日益广泛的有机合成方法，被广泛的应用于日化，医药，农药，染料和高聚物等的合成领域中，是有机合成的研究热点之一，为众多生物活性物质、精细化学品及其中间体提供了新的合成手段。

2、heck反应需要在过渡金属催化剂的作用下进行，因此催化剂的研究一直是热点。其中，pd基催化剂被广泛的研究和应用，但是pd基催化剂的缺点是容易失活和价格昂贵。因此，开发可替代pd的廉价催化剂也受到了广泛重视，非pd基催化剂最可行的是金属镍催化剂。作为和pd同族的过渡金属，镍的性质类似于pd，但价格便宜数百倍，因此是非常热门的pd替代对象。但是均相的镍基催化剂存在分离困难、易失活等缺点。

3、因此，考虑发展一种基于镍并且具有优异的回收性能以及寿命长的催化剂，成为相关技术领域人员亟待解决的问题。

技术实现思路

1、为了解决上述问题，本申请的第一方面的发明目的，在于提供一种镍负载型催化剂制备方法，用于制备一种具有优异回收性能及长寿命的镍负载型催化剂。

2、本申请的第二方面的发明目的，在于提供一种镍负载型催化剂，其具有高回收性能以及较长的使用寿命。

3、为了实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

4、一种镍负载型催化剂制备方法，包括以下步骤：

5、制备含镍浸渍液：

6、将镍前躯体和苯基膦类配体按照摩尔比1：1～1：3加入至多元醇中，并使所述镍前驱体和所述多元醇的比例为1mol：(5000ml～10000ml)，混合后加热获得含镍浸渍液；

7、制备预处理多孔载体：

8、将多孔载体用硝酸铵溶液浸泡后干燥，获得预处理多孔载体；

9、制备镍负载型催化剂：

10、将所述预处理多孔载体加入所述含镍浸渍液中进行浸渍，使所述预处理多孔载体和所述多元醇的比例为(50g～500g)：1000ml；得到完成浸渍的湿多孔载体，干燥所述湿多孔载体得到镍负载型催化剂。

11、优选地，所述镍前驱体包括ni(cod)2，ni(oac)2，硝酸镍，二乙酰丙酮镍中的至少一种。

12、优选地，所述苯基膦类配体包括三磺化三苯基膦，三邻甲基苯基膦，三苯基膦，二乙基苯基膦中的至少一种。

13、优选地，所述多元醇包括乙二醇、丁二醇、丙二醇中的至少一种。

14、优选地，所述多孔载体选自sio2、al2o3、tio2、zro2、微孔分子筛、介孔分子筛中的一种或几种复合的多孔载体。

15、优选地，所述多孔载体的孔径为所述多孔载体的粒径为0.3～0.8mm。

16、优选地，所述多元醇的纯度大于或等于95％。

17、优选地，在所述将预处理多孔载体加入含镍浸渍液中搅拌中，所述搅拌时间为3-6小时。

18、优选地，在所述对湿多孔载体进行干燥中，所述干燥采用减压干燥法，干燥温度为70-80℃，减压时的抽真空体系绝对压力小于或等于1000pa，所述干燥时间大于或等于60分钟。

19、另一方面，本发明还提供了一种以上任一所述的镍负载型催化剂制备方法获得的镍负载型催化剂。

20、基于上述技术技术方案，本发明具有如下技术效果：

21、1、本发明提供的镍负载型催化剂的生产方法，利用多元醇在铵盐存在下的还原性，将部分二价镍还原为镍单质，并在多孔载体的微孔内发生替换以及还原反应，使最终生成的镍负载型催化剂中，二价镍和单质镍共同存在于多孔载体内，并与多孔载体紧密结合，有利于提高催化剂活性及寿命。

22、2、本发明提供的镍负载型催化剂中，二价镍和单质镍共存于多孔载体的微孔中并与多孔载体紧密结合，其中镍单质以细微的颗粒存在，增大表面积提供更多的反应位；二价镍、单质镍以及微孔之间紧密结合，从而有利于回收并维持优异的活性。

技术特征：

1.一种镍负载型催化剂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种镍负载型催化剂制备方法，其特征在于，所述镍前驱体包括ni(cod)2，ni(oac)2，硝酸镍，二乙酰丙酮镍中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的一种镍负载型催化剂制备方法，其特征在于，所述苯基膦类配体包括三磺化三苯基膦，三邻甲基苯基膦，三苯基膦，二乙基苯基膦中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的一种镍负载型催化剂制备方法，其特征在于，所述多元醇包括乙二醇、丁二醇、丙二醇中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的一种镍负载型催化剂制备方法，其特征在于，所述多孔载体，所述多孔载体选自sio2、al2o3、tio2、zro2、微孔分子筛、介孔分子筛中的一种或几种复合的多孔载体。

6.根据权利要求1所述的一种镍负载型催化剂制备方法，其特征在于，所述多孔载体的孔径为所述多孔载体的粒径为0.3～0.8mm。

7.根据权利要求1所述的一种镍负载型催化剂制备方法，其特征在于，所述多元醇的纯度大于或等于95％。

8.根据权利要求1所述的一种镍负载型催化剂制备方法，其特征在于，在所述将预处理多孔载体加入含镍浸渍液中搅拌中，所述搅拌时间为3-6小时。

9.根据权利要求1所述的一种镍负载型催化剂制备方法，其特征在于，在所述对湿多孔载体进行干燥中，所述干燥采用减压干燥法，干燥温度为70-80℃，减压时的抽真空体系绝对压力小于或等于1000pa，所述干燥时间大于或等于60分钟。

10.一种根据权利要求1-9任一所述的镍负载型催化剂制备方法获得的镍负载型催化剂。

技术总结本发明涉及催化剂技术领域，公开了一种镍负载型催化剂制备方法，包括：制备含镍浸渍液、制备预处理多孔载体和制备镍负载型催化剂。具体利用了多元醇在铵盐存在下的还原性，将部分二价镍还原为镍单质，并在多孔载体的微孔内发生替换以及还原反应，使最终生成的镍负载型催化剂中，二价镍和单质镍共同存在于多孔载体内，并与多孔载体紧密结合，从而提高催化剂活性及寿命。本发明还公开了一种通过镍负载型催化剂的生产方法制备得到的镍负载型催化剂。技术研发人员：彭权刚,彭思舟受保护的技术使用者：佳信新材料（惠州）有限公司技术研发日：技术公布日：2024/7/18