一种重整油脱烯烃的方法与流程

本发明涉及化工，具体地说，涉及一种重整油脱烯烃的方法。

背景技术：

1、重整油，可用于生产btx(苯、甲苯和二甲苯)等芳烃化学品。然而，重整油中混有少量烯烃，需要脱烯烃实现提纯及分离。因此，重整油的连续脱烯烃对于化工领域意义重大。

2、在cn1045305c中采用加氢精制方法脱除烯烃方法。催化加氢精制脱除烯烃的方法是在含有非贵金属(如co-mo或ni-mo/al2o3)或贵金属(pt、pd/al2o3)的催化剂作用下选择性的加氢饱和重整生成油中的烯烃。前者需要的反应温度较高(一般在300～330℃左右)，能耗高、芳烃损失较大。而采用贵金属催化剂选择性加氢脱除苯到二甲苯馏分中富含的烯烃，可以在较为缓和的工艺条件下(90～150℃)进行加氢反应，芳烃损失较小，但催化剂昂贵。

3、因此，存在对重整油脱烯烃的方法进行改进的需求。

4、需注意的是，前述背景技术部分公开的信息仅用于加强对本发明的背景理解，因此它可以包括不构成对本领域普通技术人员已知的现有技术的信息。

技术实现思路

1、本发明的主要目的在于克服上述现有技术的至少一种缺陷，提供一种重整油脱烯烃的方法，以解决现有技术中催化剂成本高、反应条件苛刻、芳烃损失率高的问题。

2、为了实现上述目的，本发明提供了一种重整油脱烯烃的方法，包括：使催化剂与重整油接触进行催化烯烃加氢反应，脱除烯烃并保留重整油中的芳烃；其中，所述催化剂为包括镍和二氧化硅的复合物，所述镍为晶体结构，所述二氧化硅为无定形结构。

3、根据本发明的另一种实施方式，本发明提供了一种重整油脱烯烃的催化剂，所述催化剂为包括镍和二氧化硅的复合物，所述镍为晶体结构，所述二氧化硅为无定形结构。

4、根据本发明的还一种实施方式，本发明的重整油脱烯烃使用的催化剂通过以下步骤制备：向含镍源和硅源的溶液中加入碱进行反应，生成沉淀；及对所述沉淀进行还原处理，得到所述催化剂。

5、本发明具有如下技术效果：

6、根据本发明的方法，重整油脱烯烃的整个反应过程副反应少，烯烃脱除率高、芳烃损失率低，实现了重整油高效连续脱烯烃，对于化工、炼油等领域具有重要意义。采用共沉淀法制备的催化剂对重整油中的烯烃进行催化加氢，具有优异的催化活性，在重整油脱烯烃具有良好的应用前景。

技术特征：

1.一种重整油脱烯烃的方法，其特征在于，包括：使催化剂与重整油接触进行催化烯烃加氢反应，脱除烯烃并保留重整油中的芳烃；

2.如权利要求1所述的脱烯烃方法，其特征在于，使所述重整油于含有所述催化剂的固定床反应器中进行所述催化烯烃加氢反应，反应温度为10～200℃，氢气压力为0.1～10mpa，质量空速为0.1h-1～50h-1，氢油比为30～1000。

3.如权利要求1所述的脱烯烃方法，其特征在于，使所述重整油于含有所述催化剂的高压反应釜中进行所述催化烯烃加氢反应，反应温度为10～200℃，氢气压力为0.1～10mpa，反应时间为0.1～10h，搅拌速度为400～1000r/min，所述催化剂与重整油的质量比为1:(1～50)。

4.如权利要求1-3任一项所述的脱烯烃方法，其特征在于，所述复合物的化学式为ni-(sio2)a，a的值为0.1～40。

5.如权利要求1-3任一项所述的脱烯烃方法，其特征在于，所述催化剂中镍的含量为1～60wt％，二氧化硅的含量为40～99wt％。

6.如权利要求1-3任一项所述的脱烯烃方法，其特征在于，所述催化剂为由镍晶粒和二氧化硅颗粒团簇聚集而成的多孔结构，所述镍晶粒尺寸为0.5～10nm，所述二氧化硅颗粒团簇的尺寸为200～500nm，所述催化剂的比表面积为200～500m2/g，孔容为0.2～0.7cm3/g。

7.一种重整油脱烯烃的催化剂，其特征在于，所述催化剂为包括镍和二氧化硅的复合物，所述镍为晶体结构，所述二氧化硅为无定形结构。

8.如权利要求7所述的催化剂，其特征在于，所述复合物的化学式为ni-(sio2)a，a的值为0.1～40。

9.如权利要求7或8所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中镍的含量为1～60wt％，二氧化硅的含量为40～99wt％。

10.如权利要求7-9任一项所述的催化剂，，其特征在于，所述催化剂为由镍晶粒和二氧化硅颗粒团簇聚集而成的多孔结构，所述镍晶粒尺寸为0.5～10nm，所述二氧化硅颗粒团簇的尺寸为200～500nm，所述催化剂的比表面积为200～500m2/g，孔容为0.2～0.7cm3/g。

11.一种重整油脱烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为包括镍和二氧化硅的复合物，所述镍为晶体结构，所述二氧化硅为无定形结构；

12.如权利要求11所述的制备方法，其特征在于，还包括：在所述还原处理前，对所述沉淀进行干燥，并加入助剂进行成型处理。

13.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，还包括：所述沉淀干燥后进行焙烧得到镍硅复合氧化物，向所述镍硅复合氧化物中加入所述助剂进行所述成型处理。

14.如权利要求13所述的制备方法，，其特征在于，所述生成沉淀的反应温度为0～60℃；所述干燥温度为100～120℃，干燥时间为2～24h；所述焙烧的温度为300～700℃，焙烧时间为2～6h。

15.如权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述还原处理的温度为400～600℃，时间为2～6h。

16.如权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述镍源选自碱式碳酸镍、硝酸镍、硫酸镍、氯化镍和乙酸镍中的一种或多种，所述硅源选自水玻璃、硅溶胶和正硅酸乙酯中的一种或多种；所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸铵中的一种或多种。

17.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述成型处理选自挤条、滚球、压片和造粒中的一种或多种。

18.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述成型处理为挤条处理，所述助剂包括黏结剂、致孔剂和水，其中，所述黏结剂选自水玻璃、硅溶胶和正硅酸乙酯中的一种或多种，所述致孔剂选自田菁粉、石墨粉、淀粉和柠檬酸中的一种或多种。

19.如权利要求18所述的制备方法，其特征在于，所述挤条处理包括：以质量份计，将1份所述干燥后的沉淀、0.02～50份所述黏结剂、0～0.1份所述致孔剂和0.05～0.4份水混合，经挤条机挤出条状后，进行切粒、干燥和焙烧处理。

20.如权利要求19所述的制备方法，其特征在于，经所述挤条处理的催化剂的机械强度为10～30n/mm。

21.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述成型处理为压片处理，所述助剂包括黏结剂，所述黏结剂选自田菁粉、淀粉和石墨粉中的一种或多种。

22.如权利要求21所述的制备方法，其特征在于，所述压片处理包括：以质量份计，将1份所述干燥后的沉淀、0.005～0.2份所述黏结剂混合，经压片机进行压片后，进行干燥和焙烧处理。

23.如权利要求21所述的制备方法，，其特征在于，经所述压片处理的催化剂的机械强度为10～100n/粒。

技术总结本发明提供一种重整油脱烯烃的方法，包括采用催化剂与重整油接触进行脱烯烃反应，并保留重整油中的芳烃；其中催化剂包括镍和二氧化硅的复合物，镍为晶体结构，二氧化硅为无定形结构。该方法通过采用晶态镍和二氧化硅复合物作为催化剂，使得整个反应过程副反应少，烯烃脱除率高，芳烃损失率低。技术研发人员：闫瑞,吴明清,陶志平,赵杰,朱忠朋,郑伟平受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/3/11