由柴油原料生产BTX的方法与流程

本公开涉及一种由柴油原料生产btx的方法。

背景技术：

1、在我国炼厂中，作为重油轻质化主要手段的催化裂化技术应用广泛，加工能力超1.5亿吨/年，导致柴油池中催化裂化柴油(以下简称lco)所占比例较高，产量3500万吨，达30％以上。lco的典型特点是硫、氮等杂质含量高、芳烃含量高、十六烷值低，尤其是当催化裂化装置采用降烯烃的mip工艺或者dcc工艺时，lco中芳烃含量明显增加，随着国vi甚至京vii等更严格的柴油质量标准，需要芳烃大量饱和，氢耗高，且操作条件苛刻，必将导致投资和能耗大幅度增加，因此lco是制约中国石化行业高效、低耗实现柴油质量升级的主要瓶颈。为提高炼厂经济效益，这部分劣质lco亟需寻找出路。

2、针对lco高芳烃含量的特点，结合加氢裂化反应过程的烃类变化规律，通过控制芳烃加氢转化，将lco中大分子、低价值的芳烃高效转化为苯、甲苯、二甲苯等小分子芳烃，是一条较为理想的lco加工利用途径。该技术的开发和工业应用，可以为lco加工利用及芳烃料的生产提供一条新的技术路线。

3、cn105085154b公开了一种由劣质重芳烃增产芳烃原料的方法。该方法将原料油与氢气混合后，依次进行加氢精制和加氢裂化反应，加氢裂化反应流出物经分馏得到轻馏分、中间切割馏分和重馏分；其中中间切割馏分的沸点范围介于100～240℃之间，中间切割馏分、循环甲苯、循环c9+a馏分与氢气混合后进入中间切割馏分转化反应器发生反应，重馏分部分或全部循环回加氢裂化反应器，该方法由劣质重芳烃直接生产苯和二甲苯。cn106047404b公开了一种劣质催化裂化柴油增产高辛烷值汽油的组合工艺方法。该方法中催化裂化柴油首先通过加氢精制反应，进行稠环芳烃选择性加氢和脱硫氮反应，精制后的液相产物与重整c10+重芳烃混合进入装有贵金属催化剂的轻质化反应器进行加氢轻质化，经分离分馏后得到干气和液化气、汽油馏分、柴油馏分；其中柴油馏分部分或全部循环回轻质化反应器，最终实现多产高辛烷值汽油的目的。然而，采用上述现有技术加工劣质柴油来生产高辛烷值汽油或小分子芳烃时，虽汽油馏分的收率有一定程度提高，但原料油中的芳烃利用率并未最大化，还有大量芳烃存在于柴油馏分中，未得到有效转化。

技术实现思路

1、本公开的目的是提供一种由柴油原料生产btx的方法，该方法能够有效提高btx的选择性和收率。

2、为了实现上述目的，本公开提供一种由柴油原料生产btx的方法，该方法包括：

3、将柴油原料与加氢精制催化剂接触，进行加氢精制反应，得到加氢精制反应产物；

4、将所述加氢精制反应产物与第一加氢裂化催化剂接触，进行第一加氢裂化反应，得到第一加氢裂化反应产物，将所述第一加氢裂化反应产物进行分离，得到第一btx馏分、第一中间富芳馏分和第一尾油馏分；

5、将所述第一中间富芳馏分与第二加氢裂化催化剂接触，进行第二加氢裂化反应，得到第二加氢裂化反应产物，将所述第二加氢裂化反应产物进行分离，得到第二btx馏分、第二中间富芳馏分和第二尾油馏分；

6、其中，所述第二加氢裂化催化剂包括第三载体和负载在所述第三载体上的第三活性金属组分；所述第三活性金属组分包括第viii族金属元素和第vib族金属元素；所述第三载体由酸性组分和基质组成，所述酸性组分为bx值大于1的分子筛；其中，某一待测分子筛的bx值的定义为该待测分子筛对苯的吸附量与该待测分子筛对丁基苯的吸附量的比值。

7、可选地，所述分子筛的bx值为1～100，优选为1～10；

8、可选地，所述分子筛的孔体积为0.4～0.8cm3/g，酸密度为0.8～2.5μmol/m2；

9、可选地，以所述第三载体的总重量为基准，所述酸性组分的含量为30～90重量％，优选为45～80重量％；所述基质的含量为10～70重量％，优选为20～55重量％。

10、可选地，以所述第二加氢裂化催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述第二加氢裂化催化剂含有1～10重量％的viii族金属元素，2～40重量％的vib族金属元素；优选地，所述第二加氢裂化催化剂含有1～6重量％的viii族金属组分，5～25重量％的vib族金属组分。

11、可选地，所述分子筛选自pku-16分子筛、scm-15分子筛、itq-4分子筛、ju-64分子筛、beryllophosphate-h分子筛和ucsb-10gazn分子筛中的至少一种；

12、可选地，所述基质选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。

13、可选地，所述柴油原料的沸点范围为165～400℃，总芳烃含量高于60重量％，双环及以上芳烃的含量高于40重量％。

14、可选地，所述第一btx馏分和所述第二btx馏分的馏程范围各自独立地为50～180℃，所述第一btx馏分和所述第二btx馏分的硫含量各自独立地为小于10μg/g；

15、所述第一中间富芳馏分和所述第二中间富芳馏分的馏程范围各自独立地为150～280℃，所述第一中间富芳馏分和所述第二中间富芳馏分的芳烃总含量各自独立地为高于50重量％，其中烷基苯类和四氢萘类单环芳烃含量各自独立地为高于45重量％；

16、所述第一中间富芳馏分和所述第一尾油馏分、所述第二中间富芳馏分和所述第二尾油馏分的切割点范围各自独立地为170～280℃。

17、可选地，该方法还包括：以所述第一尾油馏分和所述第二尾油馏分的总重量为基准，至少20重量％的所述第一尾油馏分和/或所述第二尾油馏分循环用于所述加氢精制反应。

18、可选地，所述加氢精制反应的条件包括：氢分压为3.5～10mpa，反应温度为300～450℃，氢油体积比为400～2500nm3/m3，液时体积空速为0.2～6h-1。

19、可选地，所述第二加氢裂化反应的氢分压比第一加氢裂化反应低0.5～6mpa。

20、优选地，所述第一加氢裂化反应的条件包括：氢分压为4～12mpa，反应温度为300～450℃，氢油体积比为400～2500nm3/m3，液时体积空速为0.2～5h-1；

21、优选地，所述第二加氢裂化反应的条件包括：氢分压为2.5～6mpa，反应温度为300～450℃，氢油体积比为400～2200nm3/m3，液时体积空速为0.2～10h-1。

22、可选地，所述加氢精制催化剂包括第一载体和第一活性金属组分，以氧化物计并以所述加氢精制催化剂的总重量为基准，所述加氢精制催化剂含有1～10重量％的viii族金属元素，10～45重量％的vib族金属元素，余量为所述第一载体；

23、可选地，所述第一加氢裂化催化剂含有第二载体和第二活性金属组分；以氧化物计并以所述第一加氢裂化催化剂的总重量为基准，所述第一加氢裂化催化剂含有50～90重量％的所述第二载体，1～10重量％的viii族金属元素，5～40重量％的vib族金属元素；以所述第二载体的总重量为基准，所述第二载体包括0.5～95重量％的含moni的y型沸石，5～99.5重量％的氧化铝。

24、通过上述技术方案，本公开将柴油原料进行加氢精制反应后再依次进行第一加氢裂化反应和第二加氢裂化反应，并在第二加氢裂化反应中采用新型加氢裂化催化剂，可有效提高btx的选择性和收率，最大化地提升原料油中芳烃的利用率，减少总芳烃损失。

25、本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。