气体阻隔性层叠体及包装体的制作方法

本发明提供一种具有气体阻隔性的层叠体及包装体。另外，本发明的气体阻隔性层叠体及包装体的层叠体的各层间的密合性优异，密合强度得到提升。

背景技术：

1、对食品、医药品等的包装中所使用的包装材料要求防止内容物变质，尤其是防止由氧所引起的氧化。针对该要求，以往使用由公认氧阻隔性相对较高的聚合物(氧阻隔性聚合物)所构成的阻隔性薄膜、或将该阻隔性薄膜用作薄膜基材的层叠体(层叠薄膜)。

2、另外，近年来，由烯烃系薄膜等单一原材料构成、再利用性得到提升的可持续包装受到关注，对气体阻隔性不足的烯烃系薄膜进一步赋予气体阻隔性的需求日益高涨。

3、作为现有技术，如专利文献1所述，提出有气体阻隔性层叠薄膜、及使用该气体阻隔性层叠薄膜的包装材料，该气体阻隔性层叠薄膜的特征在于，其是将由无机化合物形成的蒸镀层设为第1层，并将气体阻隔覆膜设为第2层进行层叠而成的，该气体阻隔覆膜是通过涂布以含有水溶性高分子且含有(a)1种以上的烷氧化物和/或其水解物或者(b)氯化锡中的至少任一种的水溶液、或水/醇混合溶液为主剂的涂布剂，并进行加热干燥而成的。

4、进而，专利文献2中公开有一种层叠薄膜，其具备树脂基材及位于上述树脂基材上的被覆层，上述被覆层包含：水溶性高分子、硅烷偶联剂及其水解物中的至少一者、金属烷氧化物及其水解物中的至少一者、以及无机层状化合物，并提出有一种将聚丙烯系基材、硅氧化物蒸镀层、气体阻隔涂层组合而成的气体阻隔性层叠薄膜。

5、然而，上述气体阻隔用涂布剂虽显示出高气体阻隔性，但对在薄膜基材上被覆有氧化铝蒸镀层作为第一层的层叠基材而言，存在难以获得密合性的课题，故期待一种无论何种基材均可获得涂布适应性、密合性的材料组成。

6、现有技术文献

7、专利文献

8、专利文献1：日本专利第2790054号公报

9、专利文献2：国际公开2016/158794

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、本发明的课题在于提供一种即便设置氧化铝等蒸镀层，层间的密合强度也优异，且显示出良好的气体阻隔性的气体阻隔性层叠体。

3、用于解决问题的方案

4、本发明人等进行专心研究，结果发现通过下述气体阻隔性层叠体可解决上述课题，该气体阻隔性层叠体的特征在于，通过层叠下述的层而成：(a)在至少一面形成有无机层的基材层；(b)以与上述基材的形成有无机层的面接触的方式设置的、包含玻璃化转变温度为40℃以下的树脂而成的树脂层；(c)以与上述树脂层(b)接触的方式设置的、包含水溶性高分子且包含金属烷氧化物和/或其水解物而成的层。

5、[1]本发明提供一种气体阻隔性层叠体，其特征在于，通过层叠下述的层而成：(a)包含在至少一面形成有无机层的基材的层；(b)以与上述基材的形成有无机层的面接触的方式设置的、包含玻璃化转变温度为40℃以下的树脂而成的树脂层；(c)以与上述树脂层(b)接触的方式设置的、包含水溶性高分子且包含金属烷氧化物和/或其水解物而成的层。

6、[2]本发明进而提供一种如[1]所记载的气体阻隔性层叠体，其特征在于，上述(a)层中的无机层是通过蒸镀处理或溅射处理中的任一种处理而形成的。

7、[3]本发明提供一种如[1]或[2]中任一项所记载的气体阻隔性层叠体，其特征在于，上述(a)层中的无机层由选自由氧化铝、硅氧化物、铝、氧化锌、氧化镁所组成的组中的1种以上的无机物形成。

8、[4]本发明提供一种如[1]至[3]中任一项所记载的气体阻隔性层叠体，其特征在于，上述玻璃化转变温度为40℃以下的树脂为选自酯树脂、氨基甲酸酯树脂、乙烯基树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸酯树脂中的1种以上的树脂。

9、[5]本发明提供一种如[1]至[4]中任一项所记载的气体阻隔性层叠体，其特征在于，上述水溶性高分子为选自乙烯醇聚合物、乙烯-乙烯醇聚合物、乙烯基吡咯烷酮聚合物、丙烯酰胺聚合物中的1种以上的水溶性高分子。

10、[6]本发明提供一种如[1]至[5]中任一项所记载的气体阻隔性层叠体，其特征在于，上述金属烷氧化物和/或其水解物为具有选自硅、铝中的一种以上作为金属种类的化合物。

11、[7]本发明提供一种包装体，其是使用上述[1]至[6]中任一项所记载的气体阻隔性层叠体而成的。

12、发明的效果

13、本发明的气体阻隔性层叠体具有(a)包含在至少一面形成有无机层的基材的层(以下有时称为(a)层)。其中，关于(a)层中所使用的基材，在可获得本发明的效果的范围内，其材料、制造方法、形状并无特别限定。作为这些基材的材料，例如可使用聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、环状烯烃聚合物(cop)、环状烯烃共聚物(coc)等烯烃系树脂、聚酯、丙烯酸类、聚碳酸酯、纤维素酯、聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二酯(pbt)、尼龙(ny)、生物质薄膜等，就可显著获得本发明的效果的方面而言，优选使用pe、pp。

14、(a)层中所使用的基材可使用厚度未达250μm的薄膜、厚度250μm以上且未达1mm的片材、厚度1mm以上的板状基材，就可适当地获得本发明的气体阻隔性提升效果的方面而言，特别优选为厚度500μm以下的片材、或薄膜。作为这些基材的制造方法，并无特别限定，可使用熔融挤出成形法、溶液浇铸成形法、压延成形法等各种成薄膜法来制造，也可使用对它们进一步进行双轴拉伸、单轴拉伸处理而成者。另外，也可视需要使用实施了各种表面处理的薄膜。

15、本发明的(a)层具有在至少一面形成有无机层的基材层，且在基材的至少一面的一部分或整个面上形成有无机层。作为形成这些无机层的无机物，在可获得本发明的效果的范围内，并无特别限定，优选使用选自氧化铝、硅氧化物、铝、氧化锌、氧化镁、氧化钙、锆氧化物等金属及金属氧化物中的一种以上，就可良好地发挥阻隔性的方面而言，特别优选使用选自氧化铝、硅氧化物、铝、氧化锌、氧化镁中的一种以上。

16、在本发明的(a)层中，作为形成无机层的方法，在可获得本发明的效果的范围内，并无特别限定，可通过蒸镀处理、溅射处理、cvd处理、涂布处理来形成，从可均匀地形成无机层的方面出发，特别优选使用蒸镀处理、溅射处理。

17、本发明的气体阻隔性层叠体具有(b)以与上述基材的形成有无机层的面接触的方式设置的、包含玻璃化转变温度为40℃以下的树脂而成的树脂层(以下有时称为(b)层)。其中，(b)层以至少一部分与设置在(a)层上的无机层直接接触的方式层叠即可。

18、所谓本发明的气体阻隔性层叠体中所使用的玻璃化转变温度为40℃以下的树脂，只要是按照jis法k7121-1987中规定的塑料的转变温度测定方法，使用各边的长度为0.5mm的试验片进行测定时的玻璃化转变温度为40℃以下的树脂即可。作为这些玻璃化转变温度为40℃以下的树脂，可使用选自酯树脂、氨基甲酸酯树脂、乙烯基树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸酯树脂、胺树脂、醚树脂、缩醛树脂中的1种以上的树脂，就使得层叠体的密合强度良好的方面而言，优选为酯树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂，进而就提升气体阻隔性的方面而言，特别优选为酯树脂、氨基甲酸酯树脂。

19、作为涂布本发明的(b)层中的玻璃化转变温度为40℃以下的树脂的方法，并无特别限定，可使用公知惯用的涂布方法。例如可列举喷雾法、旋转涂布法、浸渍法、辊涂法、刮刀涂布法、刮刀辊法、刮刀法、帘幕涂布法、狭缝式涂布法、丝网印刷法、喷墨法、分配(dispense)法等，尤其是若通过使用凹版涂布机的辊涂法来进行涂布，则可良好地形成涂膜，故优选。

20、作为上述玻璃化转变温度为40℃以下的树脂的涂布量，在可获得本发明的效果的范围内并无特别限定，优选以0.05～0.5g/m2的量进行涂布，就可良好地形成涂膜的方面而言，特别优选以0.1～0.3g/m2的量进行涂布。

21、(b)层优选在涂布后设置干燥工序。作为干燥工序，可常温干燥，也可进行使用烘箱等的加热、减压、送风等强制干燥。

22、本发明中的(b)层如上所述包含玻璃化转变温度为40℃以下的树脂，在可获得本发明的效果的范围内，也可配混其他树脂、增塑剂、分散剂、表面活性剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂、润湿剂、固化剂、抗粘连剂、润滑剂、防腐剂、无机填充剂、偶联剂等添加剂。

23、本发明的气体阻隔性层叠体具有(c)以与上述树脂层(b)接触的方式设置的、包含水溶性高分子且包含金属烷氧化物和/或其水解物而成的层(以下有时称为(c)层)。其中(c)层以至少一部分与(b)层直接接触的方式层叠即可。

24、本发明的气体阻隔性层叠体中所使用的水溶性高分子在可获得本发明的效果的范围内，并无特别限定，可使用选自聚乙烯醇等乙烯醇聚合物、乙烯-乙烯醇聚合物、乙烯基吡咯烷酮聚合物、丙烯酸聚合物、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、海藻酸钠等中的1种以上的水溶性高分子，就可获得适当的气体阻隔性的方面而言，优选使用选自乙烯醇聚合物、乙烯-乙烯醇聚合物、乙烯基吡咯烷酮聚合物、丙烯酸聚合物中的1种以上。

25、作为本发明的气体阻隔性层叠体中所使用的金属烷氧化物和/或其水解物，在可获得本发明的效果的范围内并无特别限定，优选为具有选自硅、铝、钛、氧化锆中的一种以上的金属种类作为金属种类的金属烷氧化物和/或它们的水解物，就气体阻隔性良好的方面而言，更优选具有选自硅、铝中的一种以上作为金属种类。

26、作为这些金属烷氧化物和/或它们的水解物，为选自上述金属种类的氢氧化物的羟基被-och3、-oc2h5、-oc3h7、-ocnh2n+1等所表示的烷氧基取代的金属烷氧化物及它们的水解物中的1种以上的化合物即可。作为本发明中使用的金属烷氧化物及它们的水解物，可使用四乙氧基硅烷(teos)、四甲氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等烷氧基硅烷等，就使得气体阻隔性良好的方面而言，特别优选为选自四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷中的1种以上的金属烷氧化物和/或其水解物。

27、在本发明中，优选将水溶性高分子、金属烷氧化物和/或其水解物、水、及选自由甲醇、乙醇、异丙醇、1-丙醇等可溶于水的有机溶剂所组成的组中的1种以上的有机溶剂混合来制备溶胶，并将所获得的溶胶涂布在(b)层上，使其干燥，由此进行凝胶化、固体化，形成包含水溶性高分子且包含金属烷氧化物和/或其水解物的(c)层。

28、在本发明的(c)层中，作为涂布混合而成的溶胶的方法，并无特别限定，可使用公知惯用的涂布方法。例如可列举喷雾法、旋转涂布法、浸渍法、辊涂法、刮刀涂布法、刮刀辊法、刮刀法、帘幕涂布法、狭缝式涂布法、丝网印刷法、喷墨法、分配法等，尤其是若通过使用凹版涂布机的辊涂法来进行涂布，则可良好地形成涂膜，故优选。

29、作为上述混合而成的溶胶的涂布量，在可获得本发明的效果的范围内并无特别限定，优选以0.1～0.5g/m2的量进行涂布，就可形成良好的涂膜的方面而言，特别优选以0.2～0.4g/m2的量进行涂布。

30、(c)层优选在涂布后设置干燥工序。作为干燥工序，可常温干燥，也可进行使用烘箱等的加热、减压、送风等强制干燥。

31、本发明中的(c)层在可获得本发明的效果的范围内，也可配混硅烷偶联剂、表面活性剂等润湿剂。

32、在本发明中，(b)层与(c)层为利用基于溶胶凝胶法的缩聚反应来形成牢固的薄膜的组合即可，可视需要添加各种催化剂、溶剂，另外，也可进行加热干燥等。

33、在本发明的气体阻隔性层叠体中，除上述(a)、(b)、(c)层以外，还可组合各种其他基材、墨等涂布材料、涂布剂、添加剂等。

34、(其他基材)

35、其他所使用的基材的材质并无特别限定，根据用途适当选择即可，例如可列举木材、金属、金属氧化物、塑料、纸、硅或改性硅等，也可为接合不同原材料而得的基材。基材的形状并无特别限制，可为平板、片状、或在三维形状的整面或一部分中具有曲率的形状等符合目的的任意形状。另外，基材的硬度、厚度等也无限制。另外，在使用本发明的层叠体作为包装材料的情形时，也可使用纸、塑料、金属、金属氧化物等作为基材。

36、在使用涂布剂来制造本发明的层叠体的情形时，作为涂布剂的涂布方法，并无特别限定，可使用公知惯用的涂布方法。例如可列举喷雾法、旋转涂布法、浸渍法、辊涂法、刮刀涂布法、刮刀辊法、刮刀法、帘幕涂布法、狭缝式涂布法、丝网印刷法、喷墨法、分配法等。

37、对于通过涂布涂布剂而得的涂层，其通过涂布后干燥会使得涂层内的离子键变得更加紧密。因此，优选在涂布后设置干燥工序。作为干燥工序，可为常温干燥，也可进行加热、减压、送风等强制干燥。

38、(添加剂)

39、本发明的组合物在不损害本发明的效果的范围内可含有各种添加剂。作为添加剂，例如可例示改性剂、偶联剂、硅烷化合物、磷酸化合物、有机填料、无机填料、稳定剂(抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂等)、增塑剂、抗静电剂、润滑剂、抗粘连剂、着色剂、结晶成核剂、氧捕捉剂(具有氧捕捉功能的化合物)、增粘剂等。这些各种添加剂可单独使用或组合使用两种以上。

40、作为改性剂，可列举公知惯用者，例如可添加使用二醇、胺化合物、碳二亚胺或异氰酸酯等各种化合物。

41、作为偶联剂，可列举公知惯用者，例如可列举硅烷偶联剂、钛偶联剂、锆偶联剂、铝偶联剂等。

42、作为硅烷偶联剂，使用公知惯用者即可，例如可列举：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基亚丁基)丙基胺、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸基的硅烷偶联剂等。

43、作为钛偶联剂，例如可列举三异硬脂酰基钛酸异丙酯、三辛酰基钛酸异丙酯、二甲基丙烯酰基异硬脂酰基钛酸异丙酯、异硬脂酰基二丙烯酰基钛酸异丙酯、三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸异丙酯、四辛基双(双十三烷基亚磷酰氧基)钛酸酯、四(2,2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)双(双十三烷基)亚磷酰氧基钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酰氧基)羟乙酸钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯等。

44、作为锆偶联剂，例如可列举乙酸锆、碳酸锆铵、氟化锆等。

45、作为铝偶联剂，可列举乙酰烷氧基二异丙醇铝(acetoalkoxyaluminumdiisopropylate)、二异丙醇单乙基乙酰乙酸铝、三(乙基乙酰乙酸基)铝、三乙酰丙酮铝等。

46、作为硅烷化合物，可列举烷氧基硅烷、硅氮烷、硅氧烷等。作为烷氧基硅烷，可列举甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、三氟丙基三甲氧基硅烷等。作为硅氮烷，可列举六甲基二硅氮烷等。作为硅氧烷，可列举含水解性基团的硅氧烷等。

47、添加剂中，作为无机填料，可列举金属、金属氧化物、树脂、矿物等无机物及它们的复合物。作为无机填料的具体例，可列举二氧化硅、氧化铝、钛、氧化锆、铜、铁、银、云母、滑石、铝片、玻璃片、粘土矿物等。

48、作为具有氧捕捉功能的化合物，例如可列举受阻酚系化合物、维生素c、维生素e、有机磷化合物、没食子酸、邻苯三酚等与氧反应的低分子有机化合物、钴、锰、镍、铁、铜等过渡金属化合物等。

49、作为增粘剂，可列举二甲苯树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、松香树脂等。通过添加增粘剂，可提升刚涂布后对各种基材的粘合性。相对于树脂组合物总量100质量份，增粘剂的添加量优选为0.01～5质量份。

50、本发明的层叠体可为在基材、涂层上进一步层叠上层部而成的多层层叠体。此时，可在使涂布剂干燥前进行层叠，也可在干燥后进行层叠。作为上层部，并无特别限定，可层叠木材、金属、金属氧化物、塑料、纸、硅或改性硅等。另外，也可自涂层上方涂布未固化的树脂溶液，进行固化或干燥而形成上层部。

51、(能够阻断穿透的气体成分种类)

52、作为本发明的气体阻隔性层叠体能够阻断的气体，除氧气、以及除二氧化碳、氮气、氩气等非活性气体、甲醇、乙醇、丙醇等醇成分、苯酚、甲酚等酚类以外，还可例示由低分子化合物所构成的香气成分类，例如酱油、酱汁、味噌、柠檬烯、薄荷脑、水杨酸甲酯、咖啡、可可等的气味。

53、本发明的气体阻隔性层叠体由于具有良好的气体阻隔性，且坚固，故而可适宜用作包装体，尤其是食品、日用品、电子材料、医疗用等需要阻隔性的包装体。

54、实施例

55、以下结合实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于实施例。需要说明的是，若无特别记载，则单位为重量换算。

56、(制造例1：a层的制备)

57、氧化铝蒸镀opp薄膜是在双轴拉伸聚丙烯薄膜(for，futamurachemical制造，厚度20μm)上，通过凹版涂布法以干燥薄膜厚为约0.05μm的方式涂布锚涂液(anchor coatingagent)并进行干燥，该锚涂液是以混合比为5：1的方式配混丙烯酸系涂布剂(gac-013s，dic制造)与多异氰酸酯系固化剂(kr-90，dic制造)而获得的。其后，在利用电子束加热方式的真空蒸镀装置中，在蒸镀金属铝的同时导入氧气，在锚涂层上形成厚度为20nm的由氧化铝形成的蒸镀薄膜层。

58、(制造例2：b层的制备)

59、(涂布剂b-1的制备)

60、向70份乙酸乙酯中加入30份聚酯树脂(vylon500，东洋纺株式会社制造，tg：4℃)并使其溶解后，加入200份mek(甲乙酮)，制备涂布剂(b-1)(固体成分浓度10％)。

61、(涂布剂b-2的制备)

62、向70份乙酸乙酯中加入30份聚酯树脂(vylon670，东洋纺株式会社制造，tg：7℃)并使其溶解后，加入200份mek(甲乙酮)，制备涂布剂(b-2)(固体成分浓度10％)。

63、(涂布剂b-3的制备)

64、向70份乙酸乙酯中加入30份聚酯树脂(vylongk330，东洋纺株式会社制造，tg：16℃)并使其溶解后，加入200份mek(甲乙酮)，制备涂布剂(b-3)(固体成分浓度10％)。

65、(涂布剂b-4的制备)

66、向70份乙酸乙酯中加入30份聚酯树脂(vylongk780，东洋纺株式会社制造，tg：36℃)并使其溶解后，加入200份mek(甲乙酮)，制备涂布剂(b-4)(固体成分浓度10％)。

67、(涂布剂b-5的制备)

68、向100份聚氨酯树脂(vylonur3210，东洋纺株式会社制造，固体成分浓度30％(mek溶液)、tg：-3℃)中加入200份mek(甲乙酮)，制备涂布剂(b-5)(固体成分浓度10％)。

69、(涂布剂b-6的制备)

70、向70份乙酸乙酯中加入30份聚酯树脂(vylon600，东洋纺株式会社制造，tg：47℃)并使其溶解后，加入200份mek(甲乙酮)，制备涂布剂(b-6)(固体成分浓度10％)。

71、(涂布剂b-7的制备)

72、向70份乙酸乙酯中加入30份聚酯树脂(vylon226，东洋纺株式会社制造，tg：65℃)并使其溶解后，加入200份mek(甲乙酮)，制备涂布剂(b-7)(固体成分浓度10％)。

73、(涂布剂b-8的制备)

74、向70份乙酸乙酯中加入30份聚酯树脂(vylongk880，东洋纺株式会社制造，tg：84℃)并使其溶解后，加入200份mek(甲乙酮)，制备涂布剂(b-8)(固体成分浓度10％)。

75、(涂布剂b-9的制备)

76、向100份聚氨酯树脂(vylonur8210，东洋纺株式会社制造，固体成分浓度45％(mek溶液)，tg：73℃)中加入350份mek(甲乙酮)，制备涂布剂(b-9)(固体成分浓度10％)。

77、(制造例3：c层的制备)

78、将聚合度为2400的聚乙烯醇(pva)(pva60-98，kuraray制造，完全皂化pva)以固体成分浓度为5％的方式溶解于水/ipa(异丙醇)＝98/2(质量比)的混合溶剂中，制备pva溶液。接着，向四乙氧基硅烷(si(oc2h5)4，以下称“teos”；kbe-04，信越化学制造)中加入0.1n盐酸，搅拌30分钟使其水解，制备固体成分为3％(以sio2换算)的teos水解溶液。将pva溶液与teos水解溶液以pva/teos(以sio2换算)用固体成分质量比计为30/70的方式进行混合，制备涂布液(c)。

79、(实施例1：层叠体的制造)

80、用棒式涂布机将涂布剂b-1涂布在制造例1所制造的氧化铝蒸镀opp薄膜的蒸镀层上，在设定为70℃的热风干燥机中干燥1分钟，形成干燥膜涂膜为0.2μm的树脂层b-1。其后，涂覆涂布液(c)，在设定为80℃的热风干燥机中干燥1分钟，形成干燥薄膜厚约为0.3μm的含金属烷氧化物的层c，从而制成opp薄膜层叠体。

81、接着，为了制造进行在层叠上述opp薄膜层叠体及其他薄膜时的层压强度测定的层叠体，按照以下顺序贴合上述opp薄膜层叠体及cpp薄膜。将以10/1.5的配混比配混dicdry lx-830及kw-75(均为dic制造)并以不挥发成分为25％的方式配混乙酸乙酯而得的粘接剂以干燥薄膜厚为2.5μm的方式，沿着与opp薄膜层叠体的长轴方向平行的方向涂布在含金属化合物的层c上，使用温度设定为50℃的干燥机使稀释溶剂挥发后，与cpp薄膜(p1128，东洋纺制造)贴合。在40℃下进行3天熟化，从而获得实施例1的层叠体[opp/氧化铝蒸镀层a/树脂层b-1/含金属烷氧化物的层c/粘接剂/cpp]。

82、(实施例2～5)

83、除了组合表1所记载的原材料以外，进行与上述实施例1的制造方法相同的处理，制造实施例2～5的层叠体。

84、(比较例1～5)

85、除了组合表1所记载的原材料以外，进行与上述实施例1的制造方法相同的处理，制造比较例1～5的层叠体。

86、对作为实施例1～5、比较例1～5而获得的各层叠体进行层叠体的气体阻隔性评价及层压强度测定。

87、[表1]

88、

89、[表2]

90、

91、(气体阻隔性评价)

92、对实施例及比较例所获得的各层叠体按下述要领评价透氧性(气体阻隔性)。透氧率的测定是根据jis-k7126-2：2006“塑料-薄膜及片材-气体透过度试验方法-第2部：等压法”，使用mocon公司制造的透氧率测定装置ox-tran 2/21，在温度23℃、湿度0％rh的环境下，及温度23℃、湿度90％rh的环境下实施。rh表示相对湿度。需要说明的是，透氧率的单位为cc/day·atm·m2。

93、(层压强度评价)

94、在与涂布粘接剂的方向平行的方向上每隔15mm宽度对实施例及比较例所获得的各层叠体进行切割。接着，对于各实施例的层叠体，在opp薄膜层叠体与cpp薄膜之间剥离长轴的末端(切割为15mm宽度的端部)。将所剥离的2层分别固定在岛津制作所株式会社制造的“autograph ags-x”，在气氛温度25℃、剥离速度300mm/分钟的设定下，通过t型剥离法进行剥离，并测定拉伸强度。将此处所测定的拉伸强度设为各实施例、比较例的层叠体的层压强度。粘接强度的单位为n/15mm。

95、在实施例1至5中，制造了氧阻隔性(气体阻隔性)、层压强度均良好的气体阻隔性层叠体。另一方面，在无b层的比较例1中，未获得充分的气体阻隔性及层压强度，在使用不符合本发明规定的玻璃化转变温度的树脂作为b层的比较例2～5中，未获得充分的层压强度。由于各实施例、比较例为具有共同的cpp薄膜的构成，故可认为在实施例及比较例之间所确认到的气体阻隔性的差异是由opp薄膜层叠体的构成的差异所致。

96、根据以上结果，可确认具有本发明的构成的气体阻隔性层叠体具有良好的气体阻隔性及层压强度。

97、产业上的可利用性

98、本发明的气体阻隔性层叠体具有良好的气体阻隔性及层压强度，可适宜用作包装材料，尤其是食品、日用品、电子材料、医疗用等需要阻隔性的包装材料。