氟树脂、其制造方法、组合物以及物品与流程

本发明涉及氟树脂、其制造方法、组合物以及物品。

背景技术：

1、氟树脂在低表面能量、绝缘性、化学耐性等方面优异。特别是在主链具有含氟脂肪族环结构的含氟聚合物在上述特性的基础上为非晶质，因此从紫外线到近红外线的吸收少，透明性优异。主链具有含氟脂肪族环结构的含氟聚合物能够溶解于溶剂中，因此也具有涂布适应性，能够用于各种用途。

2、专利文献1中记载了将主链具有含氟脂肪族环结构且具有偶联基团的含氟聚合物的溶液用于涂布用途。

3、在使用聚合引发剂等将单体聚合而得到的含氟聚合物的主链末端，存在来自单体、聚合引发剂、链转移剂等的不稳定基团。该不稳定基团有时会损害氟树脂的优异特性、或成为经时变化的原因。因此，专利文献2中提出了将不稳定基团转换为羧酰氟基而使其稳定化的方法。另外，专利文献2中记载了通过将羧酰氟基进一步转换为甲酯基、由该甲酯基进行酯交换反应等，能够将与基材具有密合性的各种官能团导入氟树脂的末端。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本特开平4-226177号公报

7、专利文献2：国际公开第2014/156996号

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、但是，在专利文献1、专利文献2所记载的技术中，难以高水平地兼顾溶剂共存下的贮藏稳定性和对基材的密合性。

3、本发明提供溶剂共存下的贮藏稳定性以及对基材的密合性优异的氟树脂及其制造方法、能够形成贮藏稳定性优异、对基材的密合性优异的涂膜的组合物以及基材与涂膜之间的密合性优异的物品。

4、用于解决问题的方案

5、本发明具有以下的实施方式。

6、[1]一种氟树脂，其仅包含主链具有含氟脂肪族环结构的聚合物，

7、前述聚合物包含：具有碳数1～3的烷氧基的烷氧羰基和具有偶联基团的酰胺基中的至少1种，

8、对于由前述氟树脂形成的厚度200μm的流延膜，在利用傅里叶转换红外分光光度计通过透射法测定的红外光谱中，满足下式1，

9、0.010≤b/a≤0.7···式1

10、式1中，a表示以将波数1,700cm-1的吸光度和波数1,925cm-1的吸光度连接的直线为基线的、起因于前述烷氧羰基吸收的波数1,780～1,800cm-1的吸光度的极大值，

11、b表示以将波数1,647cm-1的吸光度和波数1,763cm-1的吸光度连接的直线为基线的、起因于前述酰胺基吸收的波数1,720cm-1的吸光度的值。

12、[2]根据前述[1]的氟树脂，其质均分子量为1万～50万。

13、[3]根据前述[1]或[2]的氟树脂，其中，前述聚合物具有包含构成主链的含氟脂肪族环结构的单元。

14、[4]根据前述[3]的氟树脂，其中，前述包含构成主链的含氟脂肪族环结构的单元为选自由通过二烯系含氟单体的环化聚合而形成的单元和基于环状含氟单体的单元组成的组中的至少1种。

15、[5]根据前述[1]～[4]中任一项的氟树脂，其中，前述偶联基团由下式2表示，

16、-sir1r2r3···式2

17、式2中，r1、r2以及r3各自独立地为碳数1～3的烷氧基或碳数1～3的烷基，r1、r2以及r3中的至少1个为前述烷氧基。

18、[6]根据前述[1]～[5]中任一项的氟树脂，其中，前述酰胺基由下式3表示，

19、-conh-r4-sir1r2r3···式3

20、式3中，r1、r2以及r3各自独立地为碳数1～3的的烷氧基或碳数1～3的烷基，

21、r1、r2以及r3中的至少1个为前述烷氧基，

22、r4为亚烷基、在亚烷基的碳原子间具有亚氨基的基团、或亚芳基。

23、[7]根据前述[1]～[6]中任一项的氟树脂，其中，前述烷氧羰基和前述酰胺基分别存在于前述聚合物的主链的末端。

24、[8]一种氟树脂的制造方法，其为前述[1]～[7]中任一项的氟树脂的制造方法，其中，

25、将第1氟树脂溶解于第1溶剂中而制备第1溶液，前述第1氟树脂仅包含主链具有含氟脂肪族环结构的第1聚合物，且前述第1聚合物包含前述烷氧羰基，

26、将具有偶联基团和氨基的化合物溶解于与前述第1溶剂相容的第2溶剂中而制备第2溶液，

27、将前述第1溶液与前述第2溶液混合，将前述烷氧羰基中的以前述a的值换算的10％～50％通过与前述化合物的反应而转换为酰胺基。

28、[9]根据前述[8]的制造方法，其中，

29、将第2氟树脂的不稳定基团的50摩尔％～100摩尔％通过在分子态氧的存在下的加热而转换为羧酰氟基，得到第3氟树脂，前述第2氟树脂仅包含主链具有含氟脂肪族环结构的第2聚合物，且前述第2聚合物在主链的末端包含前述不稳定基团，

30、将前述第3氟树脂的前述羧酰氟基通过与碳数1～3的醇的反应而转换为前述烷氧羰基，得到前述第1氟树脂。

31、[10]一种组合物，其包含前述[1]～[7]中任一项的氟树脂和溶剂。

32、[11]一种物品，其在基材上具有前述[10]的组合物的涂膜。

33、发明的效果

34、本发明的氟树脂在溶剂共存下的贮藏稳定性和对基材的密合性优异。

35、根据本发明的氟树脂的制造方法，能够得到溶剂共存下的贮藏稳定性和对基材的密合性优异的氟树脂。

36、本发明的组合物能够形成贮藏稳定性优异、对基材的密合性优异的涂膜。

37、本发明的物品的基材与涂膜之间的密合性优异。

技术特征：

1.一种氟树脂，其仅包含主链具有含氟脂肪族环结构的聚合物，

2.根据权利要求1所述的氟树脂，其质均分子量为1万～50万。

3.根据权利要求1或2所述的氟树脂，其中，所述聚合物具有包含构成主链的含氟脂肪族环结构的单元。

4.根据权利要求3所述的氟树脂，其中，所述包含构成主链的含氟脂肪族环结构的单元为选自由通过二烯系含氟单体的环化聚合而形成的单元和基于环状含氟单体的单元组成的组中的至少1种。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的氟树脂，其中，所述偶联基团由下式2表示，

6.根据权利要求1～5中任一项所述的氟树脂，其中，所述酰胺基由下式3表示，

7.根据权利要求1～6中任一项所述的氟树脂，其中，所述烷氧羰基和所述酰胺基分别存在于所述聚合物的主链的末端。

8.一种氟树脂的制造方法，其为权利要求1～7中任一项所述的氟树脂的制造方法，其中，

9.根据权利要求8所述的制造方法，其中，

10.一种组合物，其包含权利要求1～7中任一项所述的氟树脂和溶剂。

11.一种物品，其在基材上具有权利要求10所述的组合物的涂膜。

技术总结本发明提供在溶剂共存下的贮藏稳定性、对基材的密合性优异的氟树脂及其制造方法、能够形成贮藏稳定性优异、对基材的密合性优异的涂膜的组合物、基材与涂膜之间的密合性优异的物品。本发明的氟树脂仅包含主链具有含氟脂肪族环结构的聚合物、该聚合物包含：具有碳数1～3的烷氧基的烷氧羰基和具有偶联基团的酰胺基中的至少1种，其厚度200μm的流延膜的IR光谱满足0.010≤B/A≤0.7。A：以将1,700cm<supgt;‑1</supgt;的吸光度和1,925cm<supgt;‑1</supgt;的吸光度连接的直线为基线的1,780～1,800cm<supgt;‑1</supgt;的吸光度的极大值。B：以将1,647cm<supgt;‑1</supgt;的吸光度和1,763cm<supgt;‑1</supgt;的吸光度连接的直线为基线的1,720cm<supgt;‑1</supgt;的吸光度的值。技术研发人员：中山史子,盐田由纪子受保护的技术使用者：AGC株式会社技术研发日：技术公布日：2024/10/10