有机电致发光器件的制作方法

本发明涉及有机电子器件，例如有机发光器件。更特别地，涉及一种具有式1结构的第一化合物和具有式2结构的第二化合物的电致发光器件和包含所述电致发光器件的电子设备。

背景技术：

1、有机电子器件包括但是不限于下列种类：有机发光二极管(oleds)，有机场效应晶体管(o-fets)，有机发光晶体管(olets)，有机光伏器件(opvs)，染料-敏化太阳能电池(dsscs)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场效应器件(ofqds)，发光电化学电池(lecs)，有机激光二极管和有机电浆发光器件。

2、1987年，伊斯曼柯达的tang和van slyke报道了一种双层有机电致发光器件，其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(applied physicsletters，1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件，绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(oleds)的发展奠定了基础。最先进的oleds可以包括多层，例如电荷注入和传输层，电荷和激子阻挡层，以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于oleds是一种自发光固态器件，它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔韧性，可以使它们非常适合于特殊应用，例如在柔性基底上制作。

3、oled可以根据其发光机制分为三种不同类型。tang和van slyke发明的oled是荧光oled。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此，荧光oled的内部量子效率(iqe)仅为25％。这个限制阻碍了oled的商业化。1997年，forrest和thompson报告了磷光oled，其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此，能够收获单重态和三重态，实现100％的iqe。由于它的高效率，磷光oled的发现和发展直接为有源矩阵oled(amoled)的商业化作出了贡献。最近，adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(tadf)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙，使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在tadf器件中，三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子，导致高iqe。

4、oleds也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物oled。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构，小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物oled包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合，小分子oled能够变成聚合物oled。

5、已有各种oled制造方法。小分子oled通常通过真空热蒸发来制造。聚合物oled通过溶液法制造，例如旋涂，喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中，小分子oled也可以通过溶液法制造。

6、oled的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。oled可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色，黄色和红色oled，磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和，器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩oled显示器通常采用混合策略，使用蓝色荧光和磷光黄色，或红色和绿色。目前，磷光oled的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外，期望具有更饱和的发光光谱，更高的效率和更长的器件寿命。

7、wo2018217067a1公开了一种有机电子器件，其发光层中包含式1表示的第一主体和具有式2和式3表示的第二主体：和其中r1到r3、r6到r12各自独立地为氢、氘、氰基、取代或未取代的c1至c10烷基、或取代或未取代的c6至c20芳基，虽然在具体结构中公开了

8、但是其并没有公开氘代的化合物，也没有给出关于氘代化合物对器件性能影响的任何教导。

9、然而目前报道的主体材料仍有提升的空间，为满足业界日益提升的需求，特别是对于高的器件效率以及更长的寿命等性能的需求，新型的材料组合仍然需要进一步的研究开发。

技术实现思路

1、本发明旨在提供一系列电致发光器件来解决至少部分上述问题，在所述电致发光器件的有机层中包含具有式1结构的第一化合物和具有式2结构的第二化合物，且第一化合物和第二化合物中的至少一个是部分或完全氘代的。所述第一化合物和第二化合物可用作有机电致发光器件中的主体材料。这些新型化合物组合能提供更好的器件性能，如高的效率，长的寿命。

2、根据本发明的一个实施例，公开一种电致发光器件，其包括：

3、阳极，

4、阴极，

5、以及设置在所述阳极和阴极之间的有机层，其中所述有机层至少包含第一化合物和第二化合物；

6、所述第一化合物具有由式1表示的结构：

7、

8、其中，

9、ar选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

10、l1选自单键，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基，或其组合；

11、y每次出现时相同或不同地选自cry或n；

12、z1至z4每次出现时相同或不同地选自c，crz或n，且z1至z4中的1个选自c并和l1相连；

13、z5至z8每次出现时相同或不同地选自crz或n；

14、相邻的取代基ry和rz能任选地连接形成环；

15、所述第二化合物具有由式2表示的结构：

16、

17、其中，

18、x1至x4每次出现时相同或不同地选自crx或n；

19、x5至x8每次出现时相同或不同地选自c，crx或n；

20、x9至x13每次出现时相同或不同地选自c，crx1或n；

21、l2，l3和l4每次出现时相同或不同地选自单键，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基，或其组合；

22、rx，rx1，ry和rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

23、ar1，ar2各自独立地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

24、相邻的取代基rx和rx1能任选地连接形成环；

25、第一化合物和第二化合物中的至少一个是部分或完全氘代的。

26、根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物组合物，其包含第一化合物和第二化合物，其中第一化合物具有由式1表示的结构：

27、

28、ar选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

29、l1选自单键，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基，或其组合；

30、y每次出现时相同或不同地选自cry或n；

31、z1至z4每次出现时相同或不同地选自c，crz或n，且z1至z4中的1个选自c并和l1相连；

32、z5至z8每次出现时相同或不同地选自crz或n；

33、相邻的取代基ry和rz能任选地连接形成环；

34、所述第二化合物具有式2表示的结构：

35、

36、其中，

37、x1至x4每次出现时相同或不同地选自crx或n；

38、x5至x13每次出现时相同或不同地选自c，crx或n；

39、l2，l3和l4每次出现时相同或不同地选自单键，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基，或其组合；

40、rx，rx1，ry和rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

41、ar1，ar2选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

42、相邻的取代基rx和rx1能任选地连接形成环；

43、第一化合物和第二化合物中的至少一个是部分或完全氘代的。

44、根据本发明的另一实施例，还公开了一种电子设备，其包含前述实施例所述的电致发光器件。

45、本发明提供一种电致发光器件，所述电致发光器件的有机层中包含具有式1结构的第一化合物和具有式2结构的第二化合物，且第一化合物和第二化合物中的至少一个是部分或完全氘代的，所述第一化合物和第二化合物可用作电致发光器件中的主体材料。这些新型化合物用于电致发光器件中能提供更好的器件性能，尤其是寿命。