一种高硬度枪混型牙科咬合记录硅橡胶及其制备方法与流程

本发明属于牙科咬合关系记录材料，具体涉及一种具有高硬度的枪混型牙科咬合记录硅橡胶及其制备方法。

背景技术：

1、咬合记录是制作精确、高质量修复体的关键因素之一。咬合记录主要有以下功能：提供精确的颌位关系；避免咬合接触点错位，造成疼痛或颞下颌关节损坏；避免因咬合问题过多的调改修复体或对颌牙。咬合关系错误可能会带来长期头痛，断裂性颌关节，不能自如地张口或闭口，咀嚼时产生疼痛，颈部喉咙疼痛，颌关节疲劳，眼睛疼痛，吞咽困难等问题。

2、临床常用的咬合记录材料有咬合蜡，硅橡胶重体，树脂型材料。以上材料缺点明显，其中咬合蜡聚合收缩大、容易变形断裂；硅橡胶重体聚合时间长，且固化后有弹性，会造成一定的偏差；而树脂型材料聚合时间长、操作复杂、不可取长牙列、收缩大。

3、咬合记录硅橡胶是一种加成型室温硫化硅橡胶，一般由基质和催化剂两个组分组成，使用时将两组分混合，乙烯基硅油中的乙烯基和含氢硅油中的硅氢键，在铂金催化剂的作用下交联聚合固化，可以专门用来记录牙科咬合关系，与其它咬合记录材料相比具有使用方便、操作时间适宜、尺寸轮廓稳定性好(对热度无敏感)、印模精度高、咬合时无阻力、可消毒、可长时间存储等优点。

4、在实际使用中一般还要求咬合记录材料同时具有高硬度及低稠度的特点，材料的高硬度可以阻挡外力导致的材料压缩变形问题，可以使记录的咬合关系更精密，复位时也不受压缩或弯曲的影响，便于后续制备精密的修复体。另外，材料由基质和催化剂两组分组成，临床使用时需要进行混合，适宜的稠度可以保证材料可用于牙科混合枪挤出，然后通过混合管混合，该方法混合的材料无气泡，临床上也更易操作。

5、现有技术中一般采用选择合适的乙烯基硅油、交联剂等来提高交联密度，从而提高材料的硬度，另外也可以增加填料含量来提高材料硬度，但是增加填料含量同时也会增加材料的稠度，不利于临床使用时通过混合枪和混合管混合。例如专利cn 115804720 a公开了一种牙科硅橡胶咬合记录材料，利用片状粉体作为填料制备高硬度咬合记录材料，但其稠度值均＜30mm，稠度值越小，稠度越大，不适用于临床上采用混合枪混合。

技术实现思路

1、针对现有技术的以上缺陷或改进需求中的一种或者多种，本发明提供了一种高硬度枪混型牙科咬合记录硅橡胶及其制备方法，能够在提高硅橡胶的硬度的同时满足稠度要求。

2、为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供一种高硬度枪混型咬合记录硅橡胶，按照重量百分数计，其原料包括：

3、10～50％直链型乙烯基硅油、5～25％支链型乙烯基硅油、2～8％含氢硅油、2～10％乙烯基mq硅树脂、1～9％纳米填料、20～55％增强填料、0.1％～2％铂金催化剂、0.5～5％增塑剂。

4、作为本发明得进一步改进，所述直链型乙烯基硅油为分子链两端均带有乙烯基的甲基乙烯基聚硅氧烷或甲基苯基乙烯基聚硅氧烷，其一分子内含有2个乙烯基；和/或，

5、所述支链型乙烯基硅油为分子链两端及中间均带有乙烯基的甲基乙烯基聚硅氧烷，其一分子内含有至少3个乙烯基；和/或，

6、所述含氢硅油为分子链中间含有si-h基的甲基聚硅氧烷。

7、作为本发明得进一步改进，包括基质体系和催化剂体系；按照重量百分数计，

8、所述基质体系包括：10～50％直链型乙烯基硅油、5～25％支链型乙烯基硅油、2～8％含氢硅油、2～10％乙烯基mq硅树脂、1～9％纳米填料、20～55％增强填料、0.5～5％增塑剂；

9、所述催化剂体系包括：10～50％直链型乙烯基硅油、5～25％支链型乙烯基硅油、2～10％乙烯基mq硅树脂、1～9％纳米填料、20～55％增强填料、0.1％～2％铂金催化剂、0.5～5％增塑剂。

10、作为本发明得进一步改进，

11、所述直链型乙烯基硅油的化学通式为：

12、(ch2＝ch2)(ch3)2sio[rr’sio]m[r’r”sio]n si(ch3)2(ch2＝ch2)，其中r为ch3或c6h5，r’为ch3或c6h5，r”为ch3或c6h5；

13、和/或，

14、所述支链型乙烯基硅油的化学通式为：

15、(ch2＝ch)(ch3)2sio[(ch3)2sio]m[(ch2＝ch)ch3sio]nsi(ch3)2(ch2＝ch)；

16、和/或，

17、所述含氢硅油的化学通式为：

18、(ch3)3sio[rr’sio]m[r’r”sio]nsi(ch3)3，其中r为h，r’为h或ch3，r”为h或ch3。

19、作为本发明得进一步改进，所述直链型乙烯基硅油至少包括两种不同粘度的材料；其中低粘度材料的粘度范围为10～100cst，中粘度材料的粘度范围为200～1000cst；优选地，低粘度材料的粘度范围为20～50cst，中粘度材料的粘度范围为250～400cst。

20、作为本发明得进一步改进，所述直链型乙烯基硅油中，低粘度材料和中粘度材料的质量比为1:0.5～2.0，优选为1:0.8～1.2。

21、作为本发明得进一步改进，所述乙烯基mq硅树脂的化学通式为：

22、(ch3)2(ch2＝ch)sio1/2]a[(ch3)3sio1/2]b[sio4/2]c

23、其中[(ch3)2(ch2＝ch)sio1/2]a[(ch3)3sio1/2]b为m基团，[sio4/2]c为q基团；

24、优选地，m基团和q基团的摩尔比为0.6～1.0。

25、作为本发明得进一步改进，

26、所述含氢硅油的含氢量为0.6～1.5％；和/或，

27、所述乙烯基mq硅树脂中，乙烯基含量为1～3％。

28、作为本发明得进一步改进，

29、所述纳米填料为疏水处理的纳米二氧化硅和/或纳米氧化铝粉末，优选地，所述纳米填料的平均粒径为5～100nm；和/或，

30、所述增强填料为疏水处理的二氧化硅和/或氧化铝粉末，优选地，所述增强填料的平均粒径为5～100μm；和/或，

31、所述铂金催化剂是铂金含量为1％～2％的卡斯特催化剂；和/或，

32、所述增塑剂为液体石蜡和/或白凡士林。

33、按照本发明的另一个方面，提供一种所述的高硬度枪混型咬合记录硅橡胶的制备方法，包括如下步骤：

34、称取基质体系的材料，采用捏合机混合后真空脱气，制成基质体系；所述基质体系包括：10～50％直链型乙烯基硅油、5～25％支链型乙烯基硅油、2～8％含氢硅油、2～10％乙烯基mq硅树脂、1～9％纳米填料、20～55％增强填料、0.5～5％增塑剂；

35、称取催化剂体系的材料，采用捏合机混合后真空脱气，制成催化剂体系；所述催化剂体系包括：10～50％直链型乙烯基硅油、5～25％支链型乙烯基硅油、2～10％乙烯基mq硅树脂、1～9％纳米填料、20～55％增强填料、0.1％～2％铂金催化剂、0.5～5％增塑剂；

36、将所述基质体系和催化剂体系分别灌装至双组分胶筒中。

37、总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，具有以下有益效果：

38、(1)本发明的高硬度枪混型牙科咬合记录硅橡胶，直链型乙烯基硅油中，通过低粘度和中粘度材料的协同作用，使材料具有较好的韧性，且不会影响其硬度，并且支链型乙烯基硅油和高含氢量乙烯基硅油可为材料提供更多的交联点，为整体高硬度低稠度提供良好的基础，进一步通过乙烯基mq硅树脂起到补强作用，能够在提高硅橡胶的硬度的同时满足稠度要求，适用于采用混合枪混合。

39、(2)本发明的高硬度枪混型牙科咬合记录硅橡胶，通过不同粒径的纳米填料和增强填料共同作用可进一步提高产品的硬度，同时不会使产品稠度过高。

40、(3)本发明的高硬度枪混型牙科咬合记录硅橡胶，混合固化后邵氏硬度shore a最高达95，同时稠度合适(稠度值大于35mm)、并且具有印模精度高、尺寸稳定等优点，特别适用于获取高精度的牙科咬合记录印模。