聚碳酸酯二醇组合物、聚碳酸酯二醇组合物的制造方法、以及聚氨酯与流程

本发明涉及聚碳酸酯二醇组合物和聚碳酸酯二醇组合物的制造方法。此外，本发明涉及使用上述聚碳酸酯二醇组合物而得到的聚氨酯。

背景技术：

1、作为在工业规模生产的聚氨酯，提出了软链段部的原料使用聚碳酸酯二醇的聚碳酸酯类型的聚氨酯(非专利文献1)。

2、聚碳酸酯类型的聚氨酯在耐热性和耐水解性方面被认为是最佳的耐久等级，被广泛用于耐久性膜、汽车用人造皮革、(水系)涂料、粘接剂。

3、作为聚碳酸酯类型的聚氨酯的原料，在目前广泛市售的聚碳酸酯二醇中，主要使用1,6-己二醇作为原料的二羟基化合物。

4、此外，为了提高聚氨酯的柔软性、结晶性、强度等，提出了组合1,6-己二醇等碳原子数3～6的直链脂肪族系二醇彼此、或者组合这些直链脂肪族系二醇与其它的二羟基化合物使用的脂肪族聚碳酸酯二醇作为聚氨酯的原料。

5、例如，在专利文献1中，公开了通过组合1,6-己二醇与1,5-戊二醇作为聚碳酸酯二醇的原料的二羟基化合物，从而提高得到的聚氨酯的柔软性、弹性恢复性的技术。

6、在专利文献2中，公开了通过组合1,6-己二醇与1,4-丁二醇作为聚碳酸酯二醇的原料的二羟基化合物，从而提高得到的聚氨酯的耐油性、耐热性、耐寒性的技术。

7、在专利文献3中，公开了通过组合1,6-己二醇与异山梨醇作为聚碳酸酯二醇的原料的二羟基化合物，从而提高得到的聚氨酯的强度、硬度的技术。

8、现有技术文献

9、专利文献

10、专利文献1：日本特开平2-289616号公报

11、专利文献2：日本特开平5-51428号公报

12、专利文献3：日本特开2012-072350号公报

13、非专利文献

14、非专利文献1：“聚氨酯的基础和应用”96页～106页，松永勝治主编，cmcpublishing co.,ltd.出版，2006年11月发行

技术实现思路

1、然而，在专利文献1～3中完全未提及1,6-己二醇等碳原子数3～6的直链脂肪族系二醇中包含的醛对以使用该直链脂肪族系二醇得到的聚碳酸酯二醇为原料的聚氨酯的机械特性和耐化学性等物性、上述机械特性的不均有影响。

2、因此，以往，将使用1,6-己二醇等碳原子数3～6的直链脂肪族系二醇得到的聚碳酸酯二醇作为原料，在工业上制造和使用聚氨酯时的成本、品质尚未得到令人十分满意的结果。

3、本发明的课题在于提供一种聚碳酸酯二醇组合物，是包含以1,6-己二醇等碳原子数3～6的直链脂肪族系二醇为原料得到的聚碳酸酯二醇的聚碳酸酯二醇组合物，使用该聚碳酸酯二醇组合物而得到的聚氨酯的机械特性和耐化学性优异，并且可抑制上述机械特性的不均。

4、本发明人等发现通过使聚碳酸酯二醇组合物中含有特定的醛，能够解决上述课题，从而完成了本发明。

5、本发明是鉴于这样的观点而实现的，主旨如下。

6、[1]一种聚碳酸酯二醇组合物，含有聚碳酸酯二醇和碳原子数3～8的醛，上述聚碳酸酯二醇包含来源于下述通式(1)表示的化合物(1)的结构单元(1)。

7、ho-(ch2)n-oh(1)

8、(上述通式(1)中，n为3～6的整数。)

9、[2]根据[1]所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，上述醛为具有碳原子数2～7的脂肪族烃基的醛。

10、[3]根据[2]所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，上述醛为选自6-羟基己醛和己二醛中的至少1种。

11、[4]根据[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，上述化合物(1)包含下述通式(1-1)表示的化合物(1-1)。

12、ho-(ch2)6-oh(1-1)

13、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，相对于该组合物的总质量，上述聚碳酸酯二醇组合物含有440质量ppm以下的上述醛。

14、[6]根据[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，相对于该组合物的总质量，上述聚碳酸酯二醇组合物含有1质量ppm以上的上述醛。

15、[7]根据[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，相对于该聚碳酸酯二醇的总末端基100摩尔％，上述聚碳酸酯二醇的甲酰基末端基的含有比例为0.01摩尔％以上。

16、[8]根据[1]～[7]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，上述聚碳酸酯二醇的数均分子量(mn)为250～5000。

17、[9]根据[1]～[8]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，上述聚碳酸酯二醇进一步包含选自来源于下述通式(2)表示的化合物(2)的结构单元(2)、和来源于在一部分结构中具有下述通式(3)表示的部位的二羟基化合物(3)的结构单元(3)中的至少1种。

18、ho-r1-oh(2)

19、(上述通式(2)中，r1表示可具有取代基的碳原子数3～20的二价的亚烷基。其中，上述通式(2)表示的化合物(2)不包括上述通式(1)表示的化合物(1)。)

20、-(ch2-o)-(3)

21、(其中，上述通式(3)表示的部位为-ch2-o-h的部分的情况除外。)

22、[10]根据[1]～[9]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，上述化合物(1)包含来源于生物原料的化合物。

23、[11]根据[10]所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，上述化合物(1)为来源于生物原料的化合物的单一物、或者包含来源于生物原料的化合物和来源于化石燃料的化合物的混合物。

24、[12]根据[10]或[11]所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，上述来源于生物原料的化合物为来源于非食用性生物质和/或非化石燃料的化合物。

25、[13]一种聚碳酸酯二醇组合物的制造方法，使含有下述通式(1)表示的化合物(1)和碳原子数3～8的醛的二羟基化合物组合物与碳酸酯化合物在催化剂存在下通过酯交换反应缩聚而得到含有聚碳酸酯二醇的聚碳酸酯二醇组合物。

26、ho-(ch2)n-oh(1)

27、(上述通式(1)中，n为3～6的整数。)

28、[14]根据[13]所述的聚碳酸酯二醇组合物的制造方法，其中，上述醛具有碳原子数2～7的脂肪族烃基。

29、[15]根据[14]所述的聚碳酸酯二醇组合物的制造方法，其中，上述醛为选自6-羟基己醛和己二醛中的至少1种。

30、[16]根据[13]～[15]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物的制造方法，其中，上述化合物(1)包含下述通式(1-1)表示的化合物(1-1)。

31、ho-(ch2)6-oh(1-1)

32、[17]根据[13]～[16]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物的制造方法，其中，相对于该组合物的总质量，上述聚碳酸酯二醇组合物含有440质量ppm以下的醛。

33、[18]根据[13]～[17]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物的制造方法，其中，相对于该组合物的总质量，上述二羟基化合物组合物含有1质量ppm以上的上述醛。

34、[19]根据[13]～[18]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物的制造方法，其中，相对于该组合物的总质量，上述二羟基化合物组合物含有900质量ppm以下的醛。

35、[20]根据[13]～[19]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物的制造方法，其中，上述聚碳酸酯二醇的数均分子量(mn)为250～5000。

36、[21]根据[13]～[20]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物的制造方法，其中，上述二羟基化合物组合物进一步包含选自下述通式(2)表示的化合物(2)、和在一部分结构中具有下述通式(3)表示的部位的二羟基化合物(3)中的至少一种。

37、ho-r1-oh(2)

38、(上述通式(2)中，r1表示可具有取代基的碳原子数3～20的二价的亚烷基。其中，上述通式(2)表示的化合物(2)不包括上述通式(1)表示的化合物(1)。)

39、-(ch2-o)-(3)

40、(其中，上述通式(3)表示的部位为-ch2-o-h的部分的情况除外。)

41、[22]一种聚氨酯，其是使用[1]～[12]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物而得到的。

42、[23]根据[22]所述的聚氨酯，被广泛用于选自活性能量射线固化性聚合物组合物、人造皮革、合成皮革、涂料、涂布剂、弹性纤维、粘合剂和粘接剂中的任一种。

43、根据本发明，可提供能够稳定地制造得到的聚氨酯的机械特性和耐化学性优异、并且可抑制上述机械特性不均的高品质的聚氨酯的聚碳酸酯二醇组合物。