一种2-(2H-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法与流程

本发明涉及一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，属于化工。

背景技术：

1、2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚，化学式c25h35n3o，cas号为23328-53-2，又称紫外线吸收剂uv-571，为苯并三氮唑类紫外线吸收剂中的一种，稳定性好、毒性低，其在许多溶剂、单体、中间体中有较高的溶解度，在水基黏合剂中易乳化，与大量基料如pc、pvc有很高的相容性，即使在高温下也具有低挥发性，故能有效保护基材不变黄；其也可以与其他添加剂如酚类抗氧剂、协同剂、受阻胺光稳定剂等混合后使用。

2、目前大多数生产企业主要由含有硝基的偶氮化合物还原制得产2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚产品，还原方法有一步还原法和两步还原法，如锌粉还原法、水合肼还原法、硫化物还原法、催化氢化法等，由于还原闭环过程使用的溶剂和催化剂的不同，得到的产品质量、收率、成本各有千秋，对环境造成不同程度的污染。

技术实现思路

1、至少针对上述现有技术存在的一个问题，本发明提供一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法。

2、为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，包括以下步骤：

3、s1、2-硝基重氮苯基盐酸盐制备：将2-硝基苯胺、盐酸加入重氮化反应釜，冷却搅拌至0~5℃后，再滴加亚硝酸钠水溶液，后保温反应30~40min，再补充添加2-硝基苯胺，继续保温15~25min，后过滤，所得滤液即为2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液；盐酸的质量分数为25~30%，亚硝酸钠水溶液的质量分数为30~40%；

4、s2、2-硝基-2羟基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯制备：将4-正十二烷基对甲酚、乙醇加入偶合反应釜中，搅拌溶解，冷却搅拌至0~5℃后，调节ph为8~8.5，保持0~5℃，加入上述步骤s1得到的2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液，并反应3~4h，抽滤去除液体，洗涤，干燥，得到2-硝基-2羟基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯；

5、s3、2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚制备：将步骤s2得到的2-硝基-2羟基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯、有机碱、亚硫酸盐、60~75%的乙醇水溶液加入到反应釜中，搅拌溶解，加热形成回流，再加入具有还原性金属离子改性的磺酸树脂，保持回流并反应60~90min，后降至室温，抽滤去除固体，再加入纯水，搅拌混匀后，静置，去除水相，所述油相即为2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚。

6、优选地，步骤s1中，所述2-硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠的摩尔比为1:2~2.5:1.1~1.3。

7、优选地，步骤s1中，补充添加2-硝基苯胺的量为2-硝基苯胺与亚硝酸钠的摩尔之差的95~100%。

8、优选地，步骤s2中，将4-正十二烷基对甲酚的添加摩尔量等于步骤s1中亚硝酸钠的摩尔。

9、优选地，步骤s2中，4-正十二烷基对甲酚摩尔量与乙醇的体积之比为1mol：1.5~2l。

10、优选地，步骤s2中的ph通过氨水或氢氧化钠水溶液进行调节。

11、优选地，步骤s3中2-硝基-2羟基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯、有机碱、亚硫酸盐的摩尔比为1:0.8~1.2:3~8。

12、优选地，步骤s3中60~75%的乙醇水溶液的添加量为亚硫酸盐质量的3~5倍。

13、优选地，步骤s3中具有还原性金属离子改性的磺酸树脂的添加量为2-硝基-2羟基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯质量的30~40%。

14、优选地，步骤s3中的有机碱为喹啉或吡啶的一种。

15、优选地，步骤s3中的亚硫酸盐为连二亚硫酸钠、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠中的一种。

16、优选地，步骤s3中具有还原性金属离子改性的磺酸树脂通过以下方法制备：

17、（1）先将磺酸树脂浸泡在纯水中充分溶胀，取出洗涤后真空干燥，再在惰性氛围下250~350℃煅烧2~3h，煅烧后的磺酸树脂浸泡在10~15%的盐酸中，得到混合物；

18、（2）将还原性金属盐溶于10~15%的盐酸中，得到还原性金属盐溶液；

19、（3）将步骤（2）的还原性金属盐溶液加入到步骤（1）的混合物中，后在50~60℃下加热搅拌4~6h，后抽滤，洗涤，真空干燥，再在惰性氛围下250~350℃煅烧1~2h，得到具有还原性金属离子改性的磺酸树脂。

20、优选地，步骤（1）中磺酸树脂与10~15%的盐酸的质量为1:2~3。

21、优选地，步骤（2）中，10~15%的盐酸的质量为步骤（1）10~15%的盐酸的质量的50%，还原性金属盐溶液的浓度为1~2mol。

22、优选地，还原性金属盐为氯化亚铁、氯化亚锡中的一种或多种。

23、优选地，磺酸树脂为amberlyst36、amberlyst35、amberlyst15等的一种。

24、本发明的有益效果：

25、1、本发明2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的制备方法以2-硝基苯胺，2-硝基苯胺与亚硝酸钠经重氮化反应生成重氮盐，该重氮化反应无需在强酸介质下进行，减少三废排放，成本低；2、本发明的制备方法中采用2-硝基重氮苯基盐酸盐与4-正十二烷基对甲酚偶合反应后再进行还原闭环，反应选择性高，减少副产物；3、本发明的制备方法中的还原闭环反应，采用具有还原性金属离子改性的磺酸树脂作为催化剂，减少杂质的生成，催化剂过滤即可除去，后通过纯水和乙醇萃取去除杂质，处理方式简单，提高了产品纯度高，也具有较高的产品收率；另外，本发明的制备方法中采用的催化剂、乙醇溶剂等，对环境无污染。

技术特征：

1.一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步骤s1中，所述2-硝基苯胺、盐酸、亚硝酸钠的摩尔比为1:2~2.5:1.1~1.3；补充添加2-硝基苯胺的量为2-硝基苯胺与亚硝酸钠的摩尔之差的95~100%。

3.根据权利要求1所述的一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步骤s2中，所述4-正十二烷基对甲酚的添加摩尔量等于步骤s1中亚硝酸钠的摩尔；4-正十二烷基对甲酚摩尔量与乙醇的体积之比为1mol：1.5~2l。

4.根据权利要求1所述的一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步骤s3中，所述2-硝基-2羟基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯、有机碱、亚硫酸盐的摩尔比为1:0.8~1.2:3~8。

5.根据权利要求1所述的一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步骤s3中，所述具有还原性金属离子改性的磺酸树脂的添加量为2-硝基-2羟基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯质量的30~40%。

6.根据权利要求1所述的一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步骤s3中，所述有机碱为喹啉或吡啶的一种。

7.根据权利要求1所述的一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，所述亚硫酸盐为连二亚硫酸钠、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠中的一种。

8.根据权利要求1所述的一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步骤s3中，所述具有还原性金属离子改性的磺酸树脂通过以下方法制备：

9.根据权利要求8所述的一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步骤（1）中，所述磺酸树脂与10~15%的盐酸的质量为1:2~3；步骤（2）中，10~15%的盐酸的质量为步骤（1）10~15%的盐酸的质量的50%，还原性金属盐溶液的浓度为1~2mol。

10.根据权利要求8所述的一种2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，所述磺酸树脂为amberlyst36、amberlyst35或amberlyst15的一种；所述还原性金属盐为氯化亚铁、氯化亚锡中的一种或多种。

技术总结本发明公开了一种2‑(2H‑苯并三氮唑‑2‑基)‑6‑十二烷基‑4‑甲基苯酚的合成方法，包括由2‑硝基苯胺经重氮化、偶合、还原闭环反应及后处理程制备2‑(2H‑苯并三氮唑‑2‑基)‑6‑十二烷基‑4‑甲基苯酚。本发明采用2‑硝基苯胺与亚硝酸钠经重氮化反应生成重氮盐，该重氮化反应无需在强酸介质下进行，采用2‑硝基重氮苯基盐酸盐与4‑正十二烷基对甲酚偶合反应后再进行还原闭环，反应选择性高，减少副产物，减少杂质生成，不但提高了产品纯度，同时提高了产品收率。技术研发人员：郭骄阳,赵崇鑫受保护的技术使用者：江苏极易新材料有限公司技术研发日：技术公布日：2024/12/23