1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯的制造方法与流程

本发明涉及1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯(以下有时称为“hfo-1447”)的新型制造方法，特别涉及高纯度1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯的制造方法。

背景技术：

1、氟代烯烃被用作溶剂、洗涤剂、发泡剂和功能性材料的中间体等，提出了各种制造方法。特别是，1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯在分子内具有成为反应的起始点的c＝c双键、氟取代基，作为合成中间体有用。另外，1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯由于在分子内没有氯原子，所以臭氧消耗潜势值为0，由于在分子内具有c＝c双键，即使在被释放到自然界的情况下，也分解为低分子化合物，由于在分子内具有7个氟原子，因此为不燃性，在常温常压下为液体。因此，作为发泡剂也有用。例如，在专利文献1的实施例5中，如下述反应式所示，以1,1,1,3,3,5,5,5-八氟戊烷(以下有时称为“hfc-458”)为原料，以高表面alf3为催化剂，在330℃的温度下进行脱氟化氢反应，制造hfo-1447。进而，专利文献1的实施例6中记载了将hfo-1447用于发泡剂组合物，实施例7中记载了将以hfo-1447为主要成分的混合溶剂作为干燥剂使用。但是，本发明人对专利文献1进行了追加试验，结果发现，专利文献1中未记载的双(三氟甲基)丙二烯(以下有时简称为“丙二烯化合物”)作为副产物产生，难以与(e)-hfo-1447(沸点：52℃)分离，另外未反应的hfc-458难以与(z)-hfo-1447(沸点：78℃)分离，若想要制造高纯度的hfo-1447，则收率变低。另外，根据本发明人的研究，已知含有丙二烯化合物的(e)-hfo-1447、含有hfc-458的(z)-hfo-1447比高纯度的(e)-hfo-1447、(z)-hfo-1447更容易使树脂劣化。

2、

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：日本特表2012-508778号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、本发明的目的在于提供1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯(以下有时称为“hfo-1447”)的新型制造方法，特别是提供高纯度(特别是纯度超过99％)hfo-1447的制造方法。另外，本发明的目的在于提供高纯度hfo-1447及其用途。

3、用于解决问题的方案

4、本发明提供以下方案。

5、[1]

6、一种1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯的制造方法，上述方法包括：

7、(a)使3-氯-六氟-2-戊烯在卤化金属催化剂的存在下、在超过-10℃且为20℃以下的温度下与氟化氢反应，生成3-氯-1,1,1,3,5,5,5-七氟戊烷，以及

8、(b)将(a)中得到的3-氯-1,1,1,3,5,5,5-七氟戊烷在活性炭催化剂的存在下进行脱氯化氢反应，生成1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯。

9、[2]

10、根据[1]所述的方法，其中，卤化金属催化剂选自卤化锑催化剂、卤化锡催化剂、卤化钛催化剂、卤化铌催化剂、卤化钽催化剂或它们的组合。

11、[3]

12、根据[1]所述的方法，其中，卤化金属催化剂选自三氯化锑、五氯化锑、三氟化锑、五氟化锑、四氯化锡、四氯化钛、五氟化铌、五氟化钽或它们的组合。

13、[4]

14、根据[1]所述的方法，其中，相对于3-氯-六氟-2-戊烯，以1～1.5摩尔当量比使用氟化氢。

15、[5]

16、根据[1]所述的方法，其中，相对于3-氯-六氟-2-戊烯，卤化金属催化剂的量为2～3摩尔％。

17、[6]

18、根据[1]所述的方法，其中，在-5℃～10℃的温度下进行工序(a)的反应。

19、[7]

20、根据[1]所述的方法，其中，卤化金属催化剂选自三氯化锑、五氯化锑、三氟化锑、五氟化锑、四氯化锡、四氯化钛、五氟化铌、五氟化钽或它们的组合，相对于3-氯-六氟-2-戊烯，以1～1.5摩尔当量比使用氟化氢，相对于3-氯-六氟-2-戊烯，卤化金属催化剂的量为2～3摩尔％，在-5℃～10℃的温度下进行工序(a)的反应。

21、[8]

22、一种高纯度1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯，其通过[1]～[7]中任一项所述的方法得到。

23、[9]

24、根据[8]所述的高纯度1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯，其纯度超过99％。

25、发明的效果

26、本发明人发现，通过改变制法，高效地得到高纯度的hfo-1447。根据本发明，没有丙二烯化合物和hfc-458的生成和混入，因此，能够高效地制造高纯度、特别是纯度超过99％的hfo-1447。在通过其他制法制造的包含杂质的hfo-1447的情况下，发生树脂的劣化，但在本发明的高纯度的hfo-1447的情况下，树脂的劣化被抑制，可适用的树脂的范围扩大。

技术特征：

1.一种1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯的制造方法，所述方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中，卤化金属催化剂选自卤化锑催化剂、卤化锡催化剂、卤化钛催化剂、卤化铌催化剂、卤化钽催化剂或它们的组合。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，卤化金属催化剂选自三氯化锑、五氯化锑、三氟化锑、五氟化锑、四氯化锡、四氯化钛、五氟化铌、五氟化钽或它们的组合。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于3-氯-六氟-2-戊烯，以1～1.5摩尔当量比使用氟化氢。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于3-氯-六氟-2-戊烯，卤化金属催化剂的量为2～3摩尔％。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，在-5℃～10℃的温度下进行工序(a)的反应。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，卤化金属催化剂选自三氯化锑、五氯化锑、三氟化锑、五氟化锑、四氯化锡、四氯化钛、五氟化铌、五氟化钽或它们的组合，相对于3-氯-六氟-2-戊烯，以1～1.5摩尔当量比使用氟化氢，相对于3-氯-六氟-2-戊烯，卤化金属催化剂的量为2～3摩尔％，在-5℃～10℃的温度下进行工序(a)的反应。

8.一种高纯度1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯，其通过权利要求1～7中任一项所述的方法得到。

9.根据权利要求8所述的高纯度1,1,1,3,5,5,5-七氟-2-戊烯，其纯度超过99％。

技术总结本发明的目的在于提供一种高纯度、特别是纯度超过99％的1,1,1,3,5,5,5‑七氟‑2‑戊烯(HFO‑1447)的制造方法。本发明的目的在于提供高纯度1,1,1,3,5,5,5‑七氟‑2‑戊烯(HFO‑1447)及其用途。一种1,1,1,3,5,5,5‑七氟‑2‑戊烯的制造方法，上述方法包括：(a)使3‑氯‑六氟‑2‑戊烯在卤化金属催化剂的存在下、在超过‑10℃且为20℃以下的温度下与氟化氢反应，生成3‑氯‑1,1,1,3,5,5,5‑七氟戊烷，以及(b)将(a)中得到的3‑氯‑1,1,1,3,5,5,5‑七氟戊烷在活性炭催化剂的存在下进行脱氯化氢反应，生成1,1,1,3,5,5,5‑七氟‑2‑戊烯。技术研发人员：谷口智洋受保护的技术使用者：关东电化工业株式会社技术研发日：技术公布日：2024/12/2