用于制备1,4:3,6-二脱水己糖醇二酯组合物的方法与流程

本发明涉及一种用于制备1,4:3,6-二脱水己糖醇烷基二酯组合物的方法以及它们在制备聚碳酸酯中的用途，特别是用于改进聚碳酸酯的熔体流动的用途。

背景技术：

0、现有技术

1、已知可将1,4:3,6-二脱水己糖醇的烷基二酯如异山梨醇加入到聚合物中以促进其成型。然后它们充当“增塑剂”。

2、目前最常用的增塑剂属于邻苯二甲酸酯家族(邻苯二甲酸酯)。邻苯二甲酸酯可在市场上容易以低成本获得，但由于毒性问题正被替代。

3、例如，专利ep 3 443 033 b1描述了由申请人以商品名polysorb id46销售的异山梨醇的c8/c10烷基二酯有利于聚碳酸酯的制备，特别是通过改进它们的熔体流动来制备。

4、1,4:3,6-二脱水己糖醇烷基二酯常规上通过通常在酸性催化剂存在的情况下1,4:3,6-二脱水己糖醇与过量脂肪酸进行酯化来制备。反应粗产物包含未反应的脂肪酸(残余脂肪酸)。由于这种脂肪酸对使用二酯组合物作为增塑剂具有负面影响，因此在酯化步骤结束时通过使反应粗产物经受蒸馏步骤或液-液洗涤步骤(包括在弱碱如碳酸氢钠的存在下用水洗涤)而将脂肪酸除去，随后进行干燥步骤。

5、如申请wo 2006/103338 a1中所详述，某些1,4:3,6-二脱水己糖醇二酯组合物表现出不期望的黄色着色，特别是当这些组合物旨在用于透明塑料如聚碳酸酯中时也表现出不期望的黄色着色。该专利文献中提出的解决方案是用特定的酸(次磷酸)来对反应粗产物进行处理，该特定的酸充当脱色剂。

6、目前持续需要开发用于制备合成聚合物的新添加剂。

7、在其研究过程中，申请人公司发现在聚碳酸酯制备方法中，c8/c10烷基二酯不具有预期的效果，并且另外赋予聚碳酸酯着色。已经开发了新的1,4:3,6-二脱水己糖醇的长链烷基二酯。在开发过程中，发现应用通过液-液蒸馏或洗涤来进行的残余脂肪酸去除步骤会导致部分二酯降解为单酯，并且使产物变黄。

8、因此，需要找到一种方法，该方法使得可在工业规模上以良好的产率制备具有低着色和最少的残余脂肪酸含量的1,4:3,6-1,4:3,6-二脱水己糖醇的长链烷基二酯的组合物，该组合物可用于聚碳酸酯的制备中，特别是在其成型过程中。

技术实现思路

技术特征：

1.一种用于制备1,4:3,6-二脱水己糖醇的c13-c29烷基二酯组合物的方法，所述方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述1,4:3,6-二脱水己糖醇选自异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇、或它们的混合物。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其中所述脂肪酸选自硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异棕榈酸、珠光脂酸、结核硬脂酸、乳酸杆菌酸、花生酸、植烷酸、壳垢酸、11-环己基十一烷酸、或它们的混合物。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述伯二醇或芳族二醇选自乙二醇、环己烷二甲醇(chdm)、新戊二醇(npg)、1,4-丁二醇、1,4-苯二甲醇、间苯二酚、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、或它们的混合物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述第一酯化步骤和所述第二酯化步骤在酸催化剂的存在下进行。

6.一种能够通过根据权利要求1至5中任一项所述的方法获得的1,4:3,6-二脱水己糖醇的c13-c29烷基二酯组合物。

7.一种1,4:3,6-二脱水己糖醇的c13-c29烷基二酯组合物，所述组合物包含按所述组合物的重量计：

8.根据权利要求6或7中的一项所述的组合物，其中所述1,4:3,6-二脱水己糖醇是异山梨醇。

9.根据权利要求6至8中任一项所述的组合物，其中所述烷基二酯是c13-c17并且所述脂肪酸具有c13-c17烷基链。

10.根据权利要求6至9中任一项所述的组合物，其中所述伯二醇或芳族二醇是乙二醇。

11.根据权利要求6至10中任一项所述的组合物，所述组合物包含按所述组合物的重量计：

12.根据权利要求6至10中任一项所述的组合物，所述组合物包含按所述组合物的重量计：

13.根据权利要求6至12中任一项所述的组合物，所述组合物具有小于30的apha着色指数。

14.根据权利要求6至13中任一项所述的组合物在用于制备聚碳酸酯的方法中的用途，特别是在其成型过程中，以改善聚碳酸酯的熔体流动。

技术总结本发明涉及用于制备1,4:3,6‑二脱水己糖醇的C13‑C29烷基二酯的方法，所述方法包括：a)第一步骤，1,4:3,6‑二脱水己糖醇与具有C13‑C29烷基链的脂肪酸进行酯化，所述脂肪酸是过量的，以形成包含1,4:3,6‑二脱水己糖醇的C13‑C29烷基二酯和未反应的脂肪酸的反应粗产物；b)第二步骤，未反应的脂肪酸与伯二醇或芳族二醇进行酯化。技术研发人员：H·阿梅德罗,R·圣-卢普,T·范贝森受保护的技术使用者：罗盖特公司技术研发日：技术公布日：2024/12/23