一种用于木材表面的防腐防霉液及其制备方法与流程

本发明涉及防腐剂，具体为一种用于木材表面的防腐防霉液及其制备方法。

背景技术：

1、近年来随着，速生木因其自身具有自身生长迅速、产量高、价格低廉的特点，已经逐渐的成为了家装建筑领域的常用木料，但是速生木材相较如红木等木材，其自身易燃易腐蚀，不耐储存，易遭受霉变等隐私侵扰，造成存储压力，因此有必要针对速生木材的防霉防腐工艺进行研究，以解决行业痛点。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种用于木材表面的防腐防霉液及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

2、为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种用于木材表面的防腐防霉液的制备方法，包括以下步骤：

3、s1. 制备抑菌水性聚氨酯乳液；

4、s11. 将壳寡糖溶于盐酸溶液中，搅拌混合10-15min后，得到壳寡糖溶液，进一步的，向其中加入2-氨基-2-氰基乙酰胺，升温至85-90℃，搅拌反应3-6h后，停止加热，真空60℃蒸发至恒重后，得到胍基化壳寡糖化合物；

5、s12. 将步骤s11制备得到的胍基化壳寡糖化合物分散至dmf中，震荡混合15-20min后，降温冷却至5-15℃，得到胍基化壳寡糖溶液；

6、氮气氛围保护，将3-噻吩硼酸分散至二甲基亚砜中，震荡混合15-30min后，滴加分散有无水氯化亚铁的二甲基亚砜溶液，滴加时间为0.5-1h，滴加结束后，继续升温至95-105℃反应10-15min后，真空60-80℃蒸发至恒重后，将所得产物再次分散至四氯化碳中，将其冷却至5-15℃，将其滴加至胍基化壳寡糖溶液中，滴加时间为1-2h，滴加结束后，升温至80-90℃，继续反应2-4h，真空蒸发至恒重，得到改性壳寡糖化合物；

7、s13. 将三异氰酸(甲基)硅与dmf混合，氮气氛围下，升温至55-65℃，向其中滴加溶有改性壳寡糖化合物的dmf溶液，滴加结束后，继续升温至115-120℃，反应1.5-2h，后，旋蒸去除多余溶剂后，得到改性异氰酸酯；

8、s14. 将聚四氢呋喃二醇真空干燥0.5-1h后，向其中加入改性异氰酸酯，升温至75-80℃，反应0.5-2h后，加入丙酮与1,6-己二醇，继续反应1-1.5h，加入n-甲基二乙醇胺，反应1.5-3h后，降温至45-50℃，滴加盐酸调节溶液ph至中性后，加入去离子水，乳化分散0.5-1h后，得到抑菌水性聚氨酯乳液；

9、s2. 将步骤s1制备得到的抑菌水性聚氨酯乳液与表面活性剂、去离子水混合，高速剪切混合15-30min后，加入氨溶铜季铵盐acq，继续混合30-45min后，得到用于木材表面的防腐防霉液。

10、为了提高木材的长期存储性能，需要将防霉防腐液中的有效成分长期固定在木材上，避免其收到挥发或受潮浸出等因素，造成木材表面的防霉防腐组分含量降低，从而导致防霉防腐效果的下降；因此本发明在防霉防腐液中添加制备了抑菌水性聚氨酯；本发明首先使用了壳寡糖作为反应原料，利用其分子中所带有的正电荷，可以与细菌、真菌等微生物细胞膜中所带的负电荷相结合，从而可以导致这类微生物发生细胞成分泄露，阻止微生物增殖；之后本技术还对壳寡糖分子进行了胍基化处理，利用2-氨基-2-氰基乙酰胺与其反应，从而在壳寡糖分子中生成胍基并引入具有反应活性的氨基基团；

11、在此基础上，本发明还进一步的对3-噻吩硼酸进行了改性处理，将其与胍基化壳寡糖混合反应；在该过程中，由于3-噻吩硼酸中的硼酸基团（-b(oh)2）其中硼氧之间的键能相对较强，并且噻吩环中的硫原子还会对硼酸基团中的电子存在吸引作用，造成硼酸基团的亲核取代性较弱，进而导致了硼酸基团较难与胍基化壳寡糖中的氨基直接反应，因此本发明首先对3-噻吩硼酸进行了酰氯化处理，进而将其与氨基反应，从而制备得到了同时具有壳寡糖、胍基以及噻吩环结构的改性壳寡糖化合物；

12、之后，本发明进一步将制备得到的改性壳寡糖化合物与三异氰酸(甲基)硅混合反应，从而将在异氰酸酯化合物中引入了具有抗菌性能的改性壳寡糖化合物，之后本发明将其与聚四氢呋喃二醇等物质反应，最终制备得到了抑菌水性聚氨酯乳液。

13、为了进一步的增强本发明制备的防腐防霉液的渗透性能与抗菌性能，本发明还进一步的添加了表面活性剂与氨溶铜季铵盐acq混合，并高速乳化剪切，从而降低本发明制备得到的防腐防霉液中生成的乳液液滴，提升其渗透性能，并且随着防腐防霉液中水分的挥发，其中的固含组分还会包覆在木材表面，从而阻止其中的抗菌组分的损失，长时间的保持其抗菌性能。

14、进一步的，步骤s11中，壳寡糖的重均分子量为1000-3000da。

15、进一步的，步骤s11中，按重量份数计，所述壳寡糖、2-氨基-2-氰基乙酰胺的质量比为10：（0.7-1）。

16、进一步的，步骤s12中，按重量份数计，胍基化壳寡糖化合物、3-噻吩硼酸、无水氯化亚铁的质量比为10：（0.8-1）：（1.3-1.8）。

17、进一步的，步骤s13中，三异氰酸(甲基)硅、改性壳寡糖化合物的质量比为1：（2.6-5.1）。

18、进一步的，步骤s14中，所述聚四氢呋喃二醇的重均分子量为2000-3000。

19、进一步的，步骤s14中，聚四氢呋喃二醇、改性异氰酸酯、丙酮、1,6-己二醇、n-甲基二乙醇胺的质量比为15：（12-18）：（0.1-0.2）：（0.05-0.08）：（0.1-0.15）。

20、进一步的，步骤s14中，聚四氢呋喃二醇与去离子水的质量比为15：（250-300）。

21、进一步的，步骤s2中，按重量份数计，所述木材表面的防腐防霉液中，包括以下组分：280-300份抑菌水性聚氨酯乳液、200-250份去离子水、0.9-1.5份表面活性剂、0-10份氨溶铜季铵盐acq；

22、其中，所述表面活性剂为非离子型表面活性剂中的任意一种。

23、与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：

24、本发明为了提高木材的长期存储性能，添加制备了抑菌水性聚氨酯；本发明对壳寡糖分子进行了胍基化处理，利用2-氨基-2-氰基乙酰胺与其反应，在壳寡糖分子中生成胍基并引入具有反应活性的氨基基团；之后进一步的对3-噻吩硼酸进行了改性处理，将其与胍基化壳寡糖混合反应，制备得到了同时具有壳寡糖、胍基以及噻吩环结构的改性壳寡糖化合物；并将其与异氰酸酯、聚四氢呋喃二醇等物质反应，制备得到抑菌性能的水性聚氨酯乳液，并且为了进一步的增强本发明制备的防腐防霉液的渗透性能与抗菌性能，本发明还进一步的添加了表面活性剂与氨溶铜季铵盐acq混合，最终制备了具有长效保持特性的防腐防霉液。

25、实施方式

26、下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

27、本技术中所使用的壳寡糖为上海颖心实验室设备有限公司提供的yxl2240型壳寡糖，mw等于1000kda；所使用的2-氨基-2-氰基乙酰胺、三异氰酸(甲基)硅、聚四氢呋喃二醇由上海阿拉丁生化科技股份有限公司提供，其中聚四氢呋喃二醇mn=2000；所使用的3-噻吩硼酸由上海皓鸿生物医药科技有限公司提供；所使用的表面活性剂为上海梓意化工有限公司提供的zy-1465炔醇聚醚类表面活性剂；所使用的氨溶铜季铵盐acq为济南中北精细化工有限公司提供的zb-03型木材防腐剂acq；

28、实施例1. 一种用于木材表面的防腐防霉液的制备方法，包括以下步骤：

29、s1. 制备抑菌水性聚氨酯乳液；

30、s11. 按重量份数计，将1份壳寡糖溶于浓度为盐酸溶液中，搅拌混合10min后，得到壳寡糖溶液，进一步的，向其中加入0.7份2-氨基-2-氰基乙酰胺，升温至85℃，搅拌反应3h后，停止加热，真空60℃蒸发至恒重后，得到胍基化壳寡糖化合物；

31、s12. 按重量份数计，将10份步骤s11制备得到的胍基化壳寡糖化合物分散至dmf中，震荡混合15min后，降温冷却至5℃，得到胍基化壳寡糖溶液；

32、氮气氛围保护，将0.8份3-噻吩硼酸分散至二甲基亚砜中，震荡混合15min后，滴加分散有1.3份无水氯化亚铁的二甲基亚砜溶液，滴加时间为0.5h，滴加结束后，继续升温至95℃反应10min后，真空60℃蒸发至恒重，将所得产物再次分散至四氯化碳中，将其冷却至5℃后，将其滴加至胍基化壳寡糖溶液中，滴加时间为1h，滴加结束后，升温至80℃，继续反应2h，真空蒸发至恒重，得到改性壳寡糖化合物；

33、s13. 按重量份数计，将1份三异氰酸(甲基)硅与dmf混合，氮气氛围下，升温至55-65℃，向其中滴加溶有2.6份改性壳寡糖化合物的dmf溶液，滴加结束后，继续升温至115℃，反应1.5h，后，旋蒸去除多余溶剂后，得到改性异氰酸酯；

34、s14. 按重量份数计，将15份聚四氢呋喃二醇真空干燥0.5-1h后，向其中加入12份改性异氰酸酯，升温至75℃，反应0.5h后，加入0.1份丙酮与0.05份1,6-己二醇，继续反应1h，加入0.1份n-甲基二乙醇胺，反应1.5h后，降温至45℃，滴加盐酸调节溶液ph至中性后，加入250份去离子水，乳化分散0.5h后，得到抑菌水性聚氨酯乳液；

35、s2. 将280份步骤s1制备得到的抑菌水性聚氨酯乳液与0.9份表面活性剂、200份去离子水混合，高速剪切混合15min后，继续混合30min后，得到用于木材表面的防腐防霉液。

36、实施例2. 一种用于木材表面的防腐防霉液的制备方法，包括以下步骤：

37、与实施例1相比，本实施例增加步骤s13中改性壳寡糖化合物的添加量；

38、s1. 制备抑菌水性聚氨酯乳液；

39、s11. 按重量份数计，将1份壳寡糖溶于浓度为盐酸溶液中，搅拌混合10min后，得到壳寡糖溶液，进一步的，向其中加入0.7份2-氨基-2-氰基乙酰胺，升温至85℃，搅拌反应3h后，停止加热，真空60℃蒸发至恒重后，得到胍基化壳寡糖化合物；

40、s12. 按重量份数计，将10份步骤s11制备得到的胍基化壳寡糖化合物分散至dmf中，震荡混合15min后，降温冷却至5℃，得到胍基化壳寡糖溶液；

41、氮气氛围保护，将0.8份3-噻吩硼酸分散至二甲基亚砜中，震荡混合15min后，滴加分散有1.3份无水氯化亚铁的二甲基亚砜溶液，滴加时间为0.5h，滴加结束后，继续升温至95℃反应10min后，真空60℃蒸发至恒重，将所得产物再次分散至四氯化碳中，将其冷却至5℃后，将其滴加至胍基化壳寡糖溶液中，滴加时间为1h，滴加结束后，升温至80℃，继续反应2h，真空蒸发至恒重，得到改性壳寡糖化合物；

42、s13. 按重量份数计，将1份三异氰酸(甲基)硅与dmf混合，氮气氛围下，升温至55-65℃，向其中滴加溶有5.1份改性壳寡糖化合物的dmf溶液，滴加结束后，继续升温至115℃，反应1.5h，后，旋蒸去除多余溶剂后，得到改性异氰酸酯；

43、s14. 按重量份数计，将15份聚四氢呋喃二醇真空干燥0.5-1h后，向其中加入12份改性异氰酸酯，升温至75℃，反应0.5h后，加入0.1份丙酮与0.05份1,6-己二醇，继续反应1h，加入0.1份n-甲基二乙醇胺，反应1.5h后，降温至45℃，滴加盐酸调节溶液ph至中性后，加入250份去离子水，乳化分散0.5h后，得到抑菌水性聚氨酯乳液；

44、s2. 将280份步骤s1制备得到的抑菌水性聚氨酯乳液与0.9份表面活性剂、200份去离子水混合，高速剪切混合15min后，继续混合30min后，得到用于木材表面的防腐防霉液。

45、实施例3. 一种用于木材表面的防腐防霉液的制备方法，包括以下步骤：

46、与实施例1相比，本实施例增加了步骤s11中2-氨基-2-氰基乙酰胺的添加量；

47、s1. 制备抑菌水性聚氨酯乳液；

48、s11. 按重量份数计，将1份壳寡糖溶于浓度为盐酸溶液中，搅拌混合10min后，得到壳寡糖溶液，进一步的，向其中加入1份2-氨基-2-氰基乙酰胺，升温至85℃，搅拌反应3h后，停止加热，真空60℃蒸发至恒重后，得到胍基化壳寡糖化合物；

49、s12. 按重量份数计，将10份步骤s11制备得到的胍基化壳寡糖化合物分散至dmf中，震荡混合15min后，降温冷却至5℃，得到胍基化壳寡糖溶液；

50、氮气氛围保护，将0.8份3-噻吩硼酸分散至二甲基亚砜中，震荡混合15min后，滴加分散有1.3份无水氯化亚铁的二甲基亚砜溶液，滴加时间为0.5h，滴加结束后，继续升温至95℃反应10min后，真空60℃蒸发至恒重，将所得产物再次分散至四氯化碳中，将其冷却至5℃后，将其滴加至胍基化壳寡糖溶液中，滴加时间为1h，滴加结束后，升温至80℃，继续反应2h，真空蒸发至恒重，得到改性壳寡糖化合物；

51、s13. 按重量份数计，将1份三异氰酸(甲基)硅与dmf混合，氮气氛围下，升温至55-65℃，向其中滴加溶有2.6份改性壳寡糖化合物的dmf溶液，滴加结束后，继续升温至115℃，反应1.5h，后，旋蒸去除多余溶剂后，得到改性异氰酸酯；

52、s14. 按重量份数计，将15份聚四氢呋喃二醇真空干燥0.5-1h后，向其中加入12份改性异氰酸酯，升温至75℃，反应0.5h后，加入0.1份丙酮与0.05份1,6-己二醇，继续反应1h，加入0.1份n-甲基二乙醇胺，反应1.5h后，降温至45℃，滴加盐酸调节溶液ph至中性后，加入250份去离子水，乳化分散0.5h后，得到抑菌水性聚氨酯乳液；

53、s2. 将280份步骤s1制备得到的抑菌水性聚氨酯乳液与0.9份表面活性剂、200份去离子水混合，高速剪切混合15min后，继续混合30min后，得到用于木材表面的防腐防霉液。

54、实施例4. 一种用于木材表面的防腐防霉液的制备方法，包括以下步骤：

55、与实施例1相比，本实施例增加了步骤s2中氨溶铜季铵盐acq的添加量；

56、s1. 制备抑菌水性聚氨酯乳液；

57、s11. 按重量份数计，将1份壳寡糖溶于浓度为盐酸溶液中，搅拌混合10min后，得到壳寡糖溶液，进一步的，向其中加入0.7份2-氨基-2-氰基乙酰胺，升温至85℃，搅拌反应3h后，停止加热，真空60℃蒸发至恒重后，得到胍基化壳寡糖化合物；

58、s12. 按重量份数计，将10份步骤s11制备得到的胍基化壳寡糖化合物分散至dmf中，震荡混合15min后，降温冷却至5℃，得到胍基化壳寡糖溶液；

59、氮气氛围保护，将0.8份3-噻吩硼酸分散至二甲基亚砜中，震荡混合15min后，滴加分散有1.3份无水氯化亚铁的二甲基亚砜溶液，滴加时间为0.5h，滴加结束后，继续升温至95℃反应10min后，真空60℃蒸发至恒重，将所得产物再次分散至四氯化碳中，将其冷却至5℃后，将其滴加至胍基化壳寡糖溶液中，滴加时间为1h，滴加结束后，升温至80℃，继续反应2h，真空蒸发至恒重，得到改性壳寡糖化合物；

60、s13. 按重量份数计，将1份三异氰酸(甲基)硅与dmf混合，氮气氛围下，升温至55-65℃，向其中滴加溶有2.6份改性壳寡糖化合物的dmf溶液，滴加结束后，继续升温至115℃，反应1.5h，后，旋蒸去除多余溶剂后，得到改性异氰酸酯；

61、s14. 按重量份数计，将15份聚四氢呋喃二醇真空干燥0.5-1h后，向其中加入12份改性异氰酸酯，升温至75℃，反应0.5h后，加入0.1份丙酮与0.05份1,6-己二醇，继续反应1h，加入0.1份n-甲基二乙醇胺，反应1.5h后，降温至45℃，滴加盐酸调节溶液ph至中性后，加入250份去离子水，乳化分散0.5h后，得到抑菌水性聚氨酯乳液；

62、s2. 将280份步骤s1制备得到的抑菌水性聚氨酯乳液与0.9份表面活性剂、200份去离子水混合，高速剪切混合15min后，加入10份氨溶铜季铵盐acq，继续混合30min后，得到用于木材表面的防腐防霉液。

63、实施例5. 一种用于木材表面的防腐防霉液的制备方法，包括以下步骤：

64、s1. 制备抑菌水性聚氨酯乳液；

65、s11. 按重量份数计，将1份壳寡糖溶于浓度为盐酸溶液中，搅拌混合10min后，得到壳寡糖溶液，进一步的，向其中加入1份2-氨基-2-氰基乙酰胺，升温至85℃，搅拌反应3h后，停止加热，真空60℃蒸发至恒重后，得到胍基化壳寡糖化合物；

66、s12. 按重量份数计，将10份步骤s11制备得到的胍基化壳寡糖化合物分散至dmf中，震荡混合15min后，降温冷却至5℃，得到胍基化壳寡糖溶液；

67、氮气氛围保护，将1份3-噻吩硼酸分散至二甲基亚砜中，震荡混合15min后，滴加分散有1.8份无水氯化亚铁的二甲基亚砜溶液，滴加时间为0.5h，滴加结束后，继续升温至95℃反应10min后，真空60℃蒸发至恒重，将所得产物再次分散至四氯化碳中，将其冷却至5℃后，将其滴加至胍基化壳寡糖溶液中，滴加时间为1h，滴加结束后，升温至80℃，继续反应2h，真空蒸发至恒重，得到改性壳寡糖化合物；

68、s13. 按重量份数计，将1份三异氰酸(甲基)硅与dmf混合，氮气氛围下，升温至55-65℃，向其中滴加溶有5.1份改性壳寡糖化合物的dmf溶液，滴加结束后，继续升温至115℃，反应1.5h，后，旋蒸去除多余溶剂后，得到改性异氰酸酯；

69、s14. 按重量份数计，将15份聚四氢呋喃二醇真空干燥0.5-1h后，向其中加入18份改性异氰酸酯，升温至75℃，反应0.5h后，加入0.2份丙酮与0.08份1,6-己二醇，继续反应1h，加入0.15份n-甲基二乙醇胺，反应1.5h后，降温至45℃，滴加盐酸调节溶液ph至中性后，加入300份去离子水，乳化分散0.5h后，得到抑菌水性聚氨酯乳液；

70、s2. 将300份步骤s1制备得到的抑菌水性聚氨酯乳液与1.5份表面活性剂、250份去离子水混合，高速剪切混合15min后，加入10份氨溶铜季铵盐acq，继续混合30min后，得到用于木材表面的防腐防霉液。

71、对比例1. 一种用于木材表面的防腐防霉液的制备方法，包括以下步骤：

72、与实施例1相比，本对比例未对壳寡糖进行胍基化改性处理；

73、s1. 制备抑菌水性聚氨酯乳液；

74、s11. 按重量份数计，将10份壳寡糖分散至dmf中，震荡混合15min后，降温冷却至5℃，得到壳寡糖溶液；

75、氮气氛围保护，将0.8份3-噻吩硼酸分散至二甲基亚砜中，震荡混合15min后，滴加分散有1.3份无水氯化亚铁的二甲基亚砜溶液，滴加时间为0.5h，滴加结束后，继续升温至95℃反应10min后，真空60℃蒸发至恒重，将所得产物再次分散至四氯化碳中，将其冷却至5℃后，将其滴加至壳寡糖溶液中，滴加时间为1h，滴加结束后，升温至80℃，继续反应2h，真空蒸发至恒重，得到改性壳寡糖化合物；

76、s12. 按重量份数计，将1份三异氰酸(甲基)硅与dmf混合，氮气氛围下，升温至55-65℃，向其中滴加溶有2.6份改性壳寡糖化合物的dmf溶液，滴加结束后，继续升温至115℃，反应1.5h，后，旋蒸去除多余溶剂后，得到改性异氰酸酯；

77、s13. 按重量份数计，将15份聚四氢呋喃二醇真空干燥0.5-1h后，向其中加入12份改性异氰酸酯，升温至75℃，反应0.5h后，加入0.1份丙酮与0.05份1,6-己二醇，继续反应1h，加入0.1份n-甲基二乙醇胺，反应1.5h后，降温至45℃，滴加盐酸调节溶液ph至中性后，加入250份去离子水，乳化分散0.5h后，得到抑菌水性聚氨酯乳液；

78、s2. 将280份步骤s1制备得到的抑菌水性聚氨酯乳液与0.9份表面活性剂、200份去离子水混合，高速剪切混合15min后，继续混合30min后，得到用于木材表面的防腐防霉液。

79、对比例2.一种用于木材表面的防腐防霉液的制备方法，包括以下步骤：

80、与实施例1相比，本实施例为对3-噻吩硼酸使用无水氯化亚铁处理；

81、s1. 制备抑菌水性聚氨酯乳液；

82、s11. 按重量份数计，将1份壳寡糖溶于浓度为盐酸溶液中，搅拌混合10min后，得到壳寡糖溶液，进一步的，向其中加入0.7份2-氨基-2-氰基乙酰胺，升温至85℃，搅拌反应3h后，停止加热，真空60℃蒸发至恒重后，得到胍基化壳寡糖化合物；

83、s12. 按重量份数计，将10份步骤s11制备得到的胍基化壳寡糖化合物分散至dmf中，震荡混合15min后，降温冷却至5℃，得到胍基化壳寡糖溶液；

84、氮气氛围保护，将0.8份3-噻吩硼酸分散至四氯化碳中，将其冷却至5℃后，将其滴加至胍基化壳寡糖溶液中，滴加时间为1h，滴加结束后，升温至80℃，继续反应2h，真空蒸发至恒重，得到改性壳寡糖化合物；

85、s13. 按重量份数计，将1份三异氰酸(甲基)硅与dmf混合，氮气氛围下，升温至55-65℃，向其中滴加溶有2.6份改性壳寡糖化合物的dmf溶液，滴加结束后，继续升温至115℃，反应1.5h，后，旋蒸去除多余溶剂后，得到改性异氰酸酯；

86、s14. 按重量份数计，将15份聚四氢呋喃二醇真空干燥0.5-1h后，向其中加入12份改性异氰酸酯，升温至75℃，反应0.5h后，加入0.1份丙酮与0.05份1,6-己二醇，继续反应1h，加入0.1份n-甲基二乙醇胺，反应1.5h后，降温至45℃，滴加盐酸调节溶液ph至中性后，加入250份去离子水，乳化分散0.5h后，得到抑菌水性聚氨酯乳液；

87、s2. 将280份步骤s1制备得到的抑菌水性聚氨酯乳液与0.9份表面活性剂、200份去离子水混合，高速剪切混合15min后，继续混合30min后，得到用于木材表面的防腐防霉液。

88、对比例3. 一种用于木材表面的防腐防霉液的制备方法，包括以下步骤：

89、与对比例1相比，本对比例增加了步骤s2中氨溶铜季铵盐acq；

90、s1. 制备抑菌水性聚氨酯乳液；

91、s11. 按重量份数计，将10份壳寡糖分散至dmf中，震荡混合15min后，降温冷却至5℃，得到壳寡糖溶液；

92、氮气氛围保护，将0.8份3-噻吩硼酸分散至二甲基亚砜中，震荡混合15min后，滴加分散有1.3份无水氯化亚铁的二甲基亚砜溶液，滴加时间为0.5h，滴加结束后，继续升温至95℃反应10min后，真空60℃蒸发至恒重，将所得产物再次分散至四氯化碳中，将其冷却至5℃后，将其滴加至壳寡糖溶液中，滴加时间为1h，滴加结束后，升温至80℃，继续反应2h，真空蒸发至恒重，得到改性壳寡糖化合物；

93、s12. 按重量份数计，将1份三异氰酸(甲基)硅与dmf混合，氮气氛围下，升温至55-65℃，向其中滴加溶有2.6份改性壳寡糖化合物的dmf溶液，滴加结束后，继续升温至115℃，反应1.5h，后，旋蒸去除多余溶剂后，得到改性异氰酸酯；

94、s13. 按重量份数计，将15份聚四氢呋喃二醇真空干燥0.5-1h后，向其中加入12份改性异氰酸酯，升温至75℃，反应0.5h后，加入0.1份丙酮与0.05份1,6-己二醇，继续反应1h，加入0.1份n-甲基二乙醇胺，反应1.5h后，降温至45℃，滴加盐酸调节溶液ph至中性后，加入250份去离子水，乳化分散0.5h后，得到抑菌水性聚氨酯乳液；

95、s2. 将280份步骤s1制备得到的抑菌水性聚氨酯乳液与0.9份表面活性剂、200份去离子水混合，高速剪切混合15min后，加入10份氨溶铜季铵盐acq，继续混合30min后，得到用于木材表面的防腐防霉液。

96、对比例4.一种用于木材表面的防腐防霉液的制备方法，包括以下步骤：

97、与对比例2相比，本对比例增加了步骤s2中氨溶铜季铵盐acq；

98、s1. 制备抑菌水性聚氨酯乳液；

99、s11. 按重量份数计，将1份壳寡糖溶于浓度为盐酸溶液中，搅拌混合10min后，得到壳寡糖溶液，进一步的，向其中加入0.7份2-氨基-2-氰基乙酰胺，升温至85℃，搅拌反应3h后，停止加热，真空60℃蒸发至恒重后，得到胍基化壳寡糖化合物；

100、s12. 按重量份数计，将10份步骤s11制备得到的胍基化壳寡糖化合物分散至dmf中，震荡混合15min后，降温冷却至5℃，得到胍基化壳寡糖溶液；

101、氮气氛围保护，将0.8份3-噻吩硼酸分散至四氯化碳中，将其冷却至5℃后，将其滴加至胍基化壳寡糖溶液中，滴加时间为1h，滴加结束后，升温至80℃，继续反应2h，真空蒸发至恒重，得到改性壳寡糖化合物；

102、s13. 按重量份数计，将1份三异氰酸(甲基)硅与dmf混合，氮气氛围下，升温至55-65℃，向其中滴加溶有2.6份改性壳寡糖化合物的dmf溶液，滴加结束后，继续升温至115℃，反应1.5h，后，旋蒸去除多余溶剂后，得到改性异氰酸酯；

103、s14. 按重量份数计，将15份聚四氢呋喃二醇真空干燥0.5-1h后，向其中加入12份改性异氰酸酯，升温至75℃，反应0.5h后，加入0.1份丙酮与0.05份1,6-己二醇，继续反应1h，加入0.1份n-甲基二乙醇胺，反应1.5h后，降温至45℃，滴加盐酸调节溶液ph至中性后，加入250份去离子水，乳化分散0.5h后，得到抑菌水性聚氨酯乳液；

104、s2. 将280份步骤s1制备得到的抑菌水性聚氨酯乳液与0.9份表面活性剂、200份去离子水混合，高速剪切混合15min后，加入10份氨溶铜季铵盐acq，继续混合30min后，得到用于木材表面的防腐防霉液。

105、检测：根据ly/t 1283，使用实施例1-5与对比例1-4所制备的防霉防腐液处理尺寸为20*20*10mm的顺纹毛白杨试样，并分别在其上接种密粘褶菌与彩绒革盖菌，分别测试其进行耐腐蚀能力测试；

106、将经实施例1-5与对比例1-4所制备的防霉防腐液处理干燥后的顺纹毛白杨试样浸渍蒸馏水中24h后，取出干燥至恒重后，再次将根据ly/t 1283分别在其上接种密粘褶菌与彩绒革盖菌，分别测试其进行耐腐蚀能力测试；

107、马尾松木制备为20*20*20mm的试样，根据gb/t 1934.1-2009 对经实施例1-5与对比例1-4所制备的防霉防腐液处理后的试样进行吸水性测试；

108、另设置一对照组，不对其进行防腐防霉液处理；

109、检测结果见下表：

110、

111、最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。