一种纳米珍珠层粉的制备方法及其应用

【】本发明属于海洋资源加工，特别涉及一种纳米珍珠层粉的制备方法及其应用。

背景技术

0、背景技术：

1、随着科技的发展，人们越来越追求拥有良好抗氧化活性的天然物质，使得拥有良好抗氧化活性的天然物质应用越来越广泛。珍珠粉的主要成分是文石结构碳酸钙，其中还含有多种微量元素同时含有机物和水。微量元素和有机物发挥着重要的药理作用如抗氧化、延缓皮肤衰老等功能。珍珠粉中还含有少量的有机物，主要是壳角蛋白，其中丙氨酸、甘氨酸、亮氨酸、天冬氨酸和精氨酸含量较多，这些蛋白也对于珍珠粉的抗氧化活性起着重要作用。珍珠粉是一种拥有良好抗氧化活性的物质，但采用珍珠打磨形成的珍珠粉价格昂贵。此外，随着珍珠的需求量不断增加，产生大量珍珠母贝贝壳，大量的珍珠母贝贝壳目前尚未被充分利用，通常被直接遗弃，其中的蛋白等有机物降解过程形成难闻气味，造成巨大的环境污染和资源浪费。

2、在珍珠母贝内部包含珍珠层，珍珠层与珍珠具有基本相同的组成和结构，可替代珍珠开发高价值产品，而具有更低的成本。因此，以它为原料制备具有高活性的珍珠层粉，在此基础上开发医药载体和高附加值化妆品等，有着巨大的市场潜力。

3、在珍珠粉的利用中，粉碎，尤其粉碎至纳米级，是提高其与其它本体配合物相容性的途径，更有利于发挥其活性作用。通常，通过高强度球磨处理获得粉碎珍珠粉，而球磨分为干法球磨和湿法球磨，干法球磨由于生成细化粉末样品的高活性容易重新聚集，球磨时间越久，所得样品的颗粒越大，最终难以获得纳米级的粉状样品；湿法球磨由于分散剂的作用可减缓高能颗粒的重新聚集，可获得纳米级的颗粒。中国专利cn202010374750.0公开了一种纳米级珍珠粉或贝壳粉的制造方法，能够制备出200nm的珍珠粉或贝壳粉；但是，该专利中公开的将珍珠或贝壳原料粉碎的步骤，在研磨的过程中，要间断性的向研磨机中添加水，加入水之后需要将珍珠或贝壳原料和水的混合液通入至搅拌机中进行充分搅拌。申请人在试验过程中发现，在研磨过程中以水作为分散剂可制备出纳米级珍珠层粉，但水溶液会部分溶解珍珠层粉中的如蛋白多肽等微量活性物质流失，表现为大量泡沫出现，最终降低成品粉末的抗氧化活性。

4、为了能够更好的保留珍珠层粉产品中的微量活性成分，提高其抗氧化活性，申请人从研磨介质到研磨时间等参数进行大量研究，并得出一种对dpph自由基清除率高的珍珠层粉，极具市场需求，本发明应运而生。

技术实现思路

0、技术实现要素：

1、鉴于上述内容，有必要提供一种纳米珍珠层粉的制备方法及其应用，本发明采用绿色机械球磨的方式配合合适的球磨介质，激活珍珠层粉对dpph自由基清除能力，本申请进一步将珍珠层粉进行硒化处理，提高了珍珠层的附加值，且其工艺简单，适合大规模生产。

2、为达到上述目的，本发明所采用的技术方案是：

3、一种纳米珍珠层粉的制备方法，该制备方法包括如下步骤：

4、(1)清洗：取珍珠母壳上的珍珠层清洗干净、自然晾干，备用；

5、(2)粉碎：采用多功能粉碎机将上步骤处理干净的珍珠层进行粉碎，过80目筛得到珍珠层粉，备用；

6、(3)球磨：将步骤(2)所得珍珠层粉以无水乙醇和表面活性剂为介质进行球磨处理，其中，珍珠层粉和球磨球的质量比例为1:80，球磨转速为250r/min，球磨时间为0.5-2h；球磨结束后收集珍珠层粉并用无水乙醇洗涤，然后置于60℃真空干燥24h，得到球磨后的珍珠层粉，备用；

7、(4)硒化：取球磨后的珍珠层粉加入到烧杯中，在其中加入亚硒酸钠溶液和维生素c溶液，将烧杯置于50℃恒温水浴箱中，搅拌反应直至反应的浅红色不再加深，反应完全后进行过滤，取滤渣用去离子水多次清洗直到测定滤液中不含维生素c，得到硒化珍珠层粉，将其置于真空干燥箱中，于50℃条件下干燥24h，即可得到成品。

8、本发明中，进一步地，所述步骤(3)中的表面活性剂和无水乙醇的体积比为1:3。

9、本发明中，进一步地，所述表面活性剂为bs-12。

10、本发明中，进一步地，所述步骤(3)具体是采用行星式球磨机进行球磨处理。

11、本发明中，进一步地，所述步骤(4)中亚硒酸钠溶液的浓度为12g/l，维生素c溶液的浓度为30g/l。

12、本发明中，进一步地，所述硒化过程中珍珠层粉和亚硒酸钠溶液的料液比为1g:2ml，珍珠层粉和维生素c溶液的料液比为1g:3ml。

13、本发明还提供一种纳米珍珠层粉的应用，具体是作为抗氧化剂添加在食品、药品或化妆品中。

14、本发明至少具有如下有益效果：

15、1、本发明的一种纳米珍珠层粉的制备方法，利用海洋资源制备新型抗氧化剂，以提高珍珠层附加值为目的，主要通过新型的分散介质球磨、硒化等方式得到最终产品，其具备突出的抗氧化活性，试验证明，硒化后样品对dpph自由基清除率最高达95.96％。

16、2、本发明的球磨工艺是在无酸、生物酶等添加剂的条件下，不需要对珍珠层粉中的活性物质进行提取、纯化，而是原位激活了珍珠层粉的生物活性。具体的，在球磨过程中加入以无水乙醇和表面活性剂组成的球磨介质，其中表面活性剂降低球磨颗粒表面能，避免细化颗粒重新聚集，无水乙醇对蛋白等有机质无溶解作用，可抑制活性成分的浸出损失，可快速获得纳米级珍珠层粉。本发明所采用的无水乙醇配合表面活性剂为分散剂球磨制备纳米珍珠粉的方法克服了干磨导致的颗粒粒径大，分散不均等问题、以及湿磨时采用水溶液导致抗氧化活性物质的流失等问题。所得纳米珍珠层粉体的活性得到有效的增加。此外，为了提高珍珠层粉的抗氧化效果，申请人进一步将其进行硒化处理，且经能谱元素含量(eds)检测证明成功被硒化。本申请首次提出将珍珠层粉进行硒化处理，硒化过程中也没有改变原有珍珠层粉的碳酸钙晶型，最大限度地减少其活性成分被破坏、或严重流失。此外，硒化珍珠层粉硒的稳定吸附能较好的发挥抗氧化活性，丰富了珍珠层粉的用途，具有突出的进步。

技术特征：

1.一种纳米珍珠层粉的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种纳米珍珠层粉的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的表面活性剂和无水乙醇的体积比为1:3。

3.根据权利要求1所述的一种纳米珍珠层粉的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为月桂基甜菜碱(bs-12)。

4.根据权利要求1所述的一种纳米珍珠层粉的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)具体是采用行星式球磨机进行球磨处理。

5.根据权利要求1所述的一种纳米硒化珍珠层粉的应用，其特征在于，所述步骤(4)中亚硒酸钠溶液的浓度为12g/l，维生素c溶液的浓度为30g/l。

6.根据权利要求1所述的一种纳米硒化珍珠层粉的应用，其特征在于，所述硒化过程中珍珠层粉和亚硒酸钠溶液的料液比为1g:2ml，珍珠层粉和维生素c溶液的料液比为1g:3ml。

7.根据权利要求1-6任意一项所述方法制备得到的纳米珍珠层粉在制备抗氧化物质中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述纳米珍珠层粉可作为抗氧化剂添加在食品、药品或化妆品中。

技术总结本发明涉及海洋资源加工技术领域，特别涉及纳米珍珠层粉的制备方法及其应用，该方法包括如下步骤：(1)清洗、(2)粉碎、(3)在含表面活性剂的无水乙醇分散液中球磨和(4)硒化；本发明以珍珠母壳上的珍珠层为原材料，采用绿色机械球磨的方式配合合适的球磨介质，激活珍珠层粉对DPPH自由基清除能力，本申请进一步将珍珠层粉进行硒化处理，最终得到的样品表现出对DPPH自由基清除率最高达95.96％，具有十分良好的应用前景。技术研发人员：梁兴唐,苗建银,尹艳镇,张艳军,刘子杰,钟书明受保护的技术使用者：北部湾大学技术研发日：技术公布日：2024/5/29