一种氯甲酸酯的制备方法与流程

本发明属于精细化工产品的制备，具体为一种氯甲酸酯的制备方法。

背景技术：

1、氯甲酸酯为无色透明、低熔点、高沸点的液体,相对密度大于水，溶于多种有机溶剂,不溶于水,但可逐渐水解；有的氯甲酸酯具有与酰氯相类似的刺激性气味和催泪性；

2、关于氯甲酸酯的制法,用醇类反应方法已实现工业化，在间歇式连续式生产 中,要根据醇的反应性来考虑反应温度、光气供给速度、摩尔比以及是否使用酸 捕集剂和溶剂,要选择副产甲酸酯最少的条件；

3、在现有技术中，光气作为生产氯甲酸酯的主要原材料，但是光气本身具有剧毒性，在生产的过程中，存在较大安全隐患，且若发生泄露会对环境造成较大的危害。

技术实现思路

1、针对上述情况，为了克服现有技术的缺陷，本发明实施例提供了一种氯甲酸酯的制备方法，至少解决了部分现有技术中的问题。

2、本发明采用的技术方案如下：一种氯甲酸酯的制备方法，包括以下步骤：

3、将适量二（三氯甲基）碳酸酯溶解于有机溶剂中搅拌均匀，并加热至物料溶清，得到二（三氯甲基）碳酸酯混合液；

4、将适量所述二（三氯甲基）碳酸酯混合液以一定速度加入搅拌状态下的原料醇溶液中在过氧化氢酶环境下进行酯化反应，保温反应至所述酯化反应结束，得到氯甲酸酯粗料混合液；

5、通过惰性气体或氮气将所述酯化反应生成的气体吹扫去除；

6、将所述氯甲酸酯粗料混合液通过精馏塔精馏得到氯甲酸酯产品。

7、在进一步的方案中，所述有机溶剂为甲苯或二氯乙烷中的一种或两种混合，所述有机溶剂中加入酸捕获稳定剂。

8、在进一步的方案中，所述酸捕获稳定剂选用三乙胺或n,n-二异丙基苯胺中的一种或两种混合。

9、在进一步的方案中，所述二（三氯甲基）碳酸酯与原料醇的摩尔比为（1.5-2）:1，所述酸捕获稳定剂与二（三氯甲基）碳酸酯的摩尔比为（1.07-1.2）:1，所述二（三氯甲基）碳酸酯与有机溶剂的质量摩尔比为1:（5-10）。

10、在进一步的方案中，所述原料醇溶液为r-醇与有机溶剂的混合溶液，所述r-醇与有机溶剂的摩尔比为1：（10-15）。

11、在进一步的方案中，所述惰性气体或氮气在进行吹扫前对惰性气体或氮气进行加热，在所述二（三氯甲基）碳酸酯混合液加入原料醇溶液结束时，加热后的所述惰性气体或氮气对酯化反应产生的气体进行吹扫，对吹扫出的气体进行尾气处理。

12、在进一步的方案中，所述尾气处理具体为：

13、将所述尾气通入过量的碱吸收液中对其中的氯化氢气体进行吸收；

14、将经过吸收后的尾气进行干燥处理后进行回收套用。

15、在进一步的方案中，所述碱吸收液采用氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液；

16、所述吹扫完成后的氯甲酸酯粗料混合液通入精馏塔内进行精馏，得到氯甲酸酯产品。

17、在进一步的方案中，所述氯甲酸酯粗料混合液通入精馏塔内精馏后得到的母液进行回收套用；

18、对母液的前部分进行抽取，将抽取后的母液添加在中和剂浓度为8％的氢氧化钠溶液中进行中和分层，将分出的油层相经水洗后去精馏塔回收利用。

19、在进一步的方案中，所述二（三氯甲基）碳酸酯溶解于有机溶剂中搅拌均匀，并加热温度至40-50℃，将物料溶清，得到二（三氯甲基）碳酸酯混合液；

20、将所述二（三氯甲基）碳酸酯混合液以2l/min-5l/min的进料速度加入搅拌状态下的原料醇溶液中，所述酯化反应在38-46℃环境下保温反应3-6h。

21、有益效果：

22、本发明实施例采用二（三氯甲基）碳酸酯与原料醇在过氧化氢酶加热环境下进行酯化反应生成对应的氯甲酸酯，通过二（三氯甲基）碳酸酯代替现有技术中的光气，二（三氯甲基）碳酸酯在常温下处于固体状态，可以极大程度上的降低氯甲酸酯在制备过程中的危险及对环境的伤害；

23、本发明实施例在生产过程中，在对酯化反应生成的气体进行吹扫时，先对惰性气体或氮气进行加热处理后再对气体进行吹扫，可以使得在酯化反应的过程中可以对生成的气体进行持续性吹扫，避免氯化氢气体较多从而造成安全隐患。

技术特征：

1.一种氯甲酸酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的氯甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯或二氯乙烷中的一种或两种混合，所述有机溶剂中加入酸捕获稳定剂。

3.根据权利要求2所述的氯甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述酸捕获稳定剂选用三乙胺或n,n-二异丙基苯胺中的一种或两种混合。

4.根据权利要求3所述的氯甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述二（三氯甲基）碳酸酯与原料醇的摩尔比为（1.5-2）:1，所述酸捕获稳定剂与二（三氯甲基）碳酸酯的摩尔比为（1.07-1.2）:1，所述二（三氯甲基）碳酸酯与有机溶剂的质量摩尔比为1:（5-10）。

5.根据权利要求1所述的氯甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述原料醇溶液为r-醇与有机溶剂的混合溶液，所述r-醇与有机溶剂的摩尔比为1：（10-15）。

6.根据权利要求1所述的氯甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述惰性气体或氮气在进行吹扫前对惰性气体或氮气进行加热，在所述二（三氯甲基）碳酸酯混合液加入原料醇溶液结束时，加热后的所述惰性气体或氮气对酯化反应产生的气体进行吹扫，对吹扫出的气体进行尾气处理。

7.根据权利要求6所述的氯甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述尾气处理具体为：

8.根据权利要求7所述的氯甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述碱吸收液采用氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液；

9.根据权利要求8所述的氯甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述氯甲酸酯粗料混合液通入精馏塔内精馏后得到的母液进行回收套用；

10.根据权利要求1所述的氯甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述二（三氯甲基）碳酸酯溶解于有机溶剂中搅拌均匀，并加热温度至40-50℃，将物料溶清，得到二（三氯甲基）碳酸酯混合液；

技术总结一种氯甲酸酯的制备方法，包括以下步骤：将适量二（三氯甲基）碳酸酯溶解于有机溶剂中搅拌均匀，并加热至物料溶清，得到二（三氯甲基）碳酸酯混合液；将适量所述二（三氯甲基）碳酸酯混合液以一定速度加入搅拌状态下的原料醇溶液中在过氧化氢酶环境下进行酯化反应，保温反应至所述酯化反应结束，得到氯甲酸酯粗料混合液；通过惰性气体或氮气将所述酯化反应生成的气体吹扫去除；将所述氯甲酸酯粗料混合液通过精馏塔精馏得到氯甲酸酯产品；可以极大程度上的降低氯甲酸酯在制备过程中的危险及对环境的伤害。技术研发人员：徐西之,吕保卫,潘永成,马效彬,刘振,巩绪干,赵甜,于立国受保护的技术使用者：新沂市永诚化工有限公司技术研发日：技术公布日：2024/6/18