添加剂浓缩物的制作方法
- 国知局
- 2024-07-29 10:12:55
本发明涉及用于形成润滑油组合物,特别是用于形成内燃机润滑油组合物,尤其是汽车内燃机曲轴箱润滑油组合物的添加剂浓缩物。更具体地,尽管不是排他地,本发明涉及具有改进的稳定性的此类添加剂浓缩物;以及涉及聚烯基琥珀酸酐作为此类浓缩物中的添加剂来改进添加剂浓缩物的稳定性和/或稳定添加剂浓缩物的用途。
背景技术:
1、内燃机的润滑油组合物通常包含旨在赋予该润滑剂并由此赋予该发动机改进的性能特征的化学添加剂的各种组合。添加剂通常作为包含与稀释油混合在一起的用于特定用途的添加剂的特定组合的添加剂浓缩物制备。稀释油有利于储存和使用。为了制备全配制油,将添加剂浓缩物与所需基础油和任何附加添加剂混合。
2、添加剂浓缩物在制造和使用之间可在货架上储存一段时间。考虑到添加剂包含各种不同的化学品,一些添加剂相互作用并不少见。尽管这些化学品不一定在化学上相互反应,但其中一些并未很好地混合在一起。这会导致在添加剂浓缩物中不合意地生成浑浊和/或沉积和/或凝胶。
3、添加剂浓缩物稳定性(即减轻和/或防止添加剂浓缩物中的不合意浑浊和/或沉积和/或凝胶的储存稳定性)是添加剂浓缩物配制者的关注重点。添加剂的相互反应可限制配制者可使用的添加剂的组合并且意味着有时由于添加剂浓缩物不稳定而无法使用对润滑剂性能益处而言理想的添加剂组合。
4、早就已知使用摩擦改进剂和摩擦改进剂的组合获得改进的性能,包括改进的抗磨性能和改进的燃料经济性。但是,传统摩擦改进剂可能由于摩擦改进剂与添加剂浓缩物中存在的其它添加剂的不良相容性而造成添加剂浓缩物不稳定。随着这些传统摩擦改进剂在添加剂浓缩物中的量增加,这种不稳定性通常变得越来越显著。当前在降低润滑剂的摩擦系数以改进燃料经济性的驱动下,合意的是使用更高的摩擦改进剂处理率。但是,由于其造成不可接受的添加剂浓缩物不稳定程度,这通常不可能。
5、用于汽车润滑油组合物的已知摩擦改进剂包括无灰无氮有机摩擦改进剂,其是长链烃基脂肪酸酯(即通过长链脂肪酸(例如油酸)或其合适的衍生物和链烷醇(例如甘油)的反应形成的酯);此类摩擦改进剂包括甘油单油酸酯(gmo)。这些摩擦改进剂通常不仅在润滑油组合物中极其有效,还通常与例如含氮摩擦改进剂相比相对便宜。因此希望在润滑油组合物,特别是汽车内燃机润滑油组合物中使用这样的无灰无氮有机摩擦改进剂。
6、金属清净剂是通常包括在用于形成润滑油组合物,特别是汽车内燃机润滑油组合物的添加剂浓缩物中的添加剂。金属清净剂既充当减少或清除沉积物的清净剂又充当酸中和剂或防锈剂。水杨酸盐清净剂相对于磺酸盐和/或酚盐清净剂通常更加优选,因为它们带来在活塞清洁度、tbn保持、防锈和抗氧化性能方面的优点。
7、尽管已知传统摩擦改进剂可能造成添加剂浓缩物不稳定(即由摩擦改进剂与浓缩物中的其它添加剂的相互作用造成的储存不稳定性),特别是在浓缩物包括相对大量摩擦改进剂时,但现在已经发现,特定类型的无灰无氮有机摩擦改进剂,即长链烃基脂肪酸酯(例如甘油单油酸酯)和特定类型的清净剂,即碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂的组合在添加剂浓缩物中可能显著提高添加剂浓缩物不稳定性(即储存不稳定性提高),即使该长链烃基脂肪酸酯摩擦改进剂以相对低量存在于添加剂浓缩物中。因此,当配制包括碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和长链烃基脂肪酸酯摩擦改进剂的润滑油组合物,特别是希望包括相对大量摩擦改进剂的此类润滑油组合物时,通常将碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂与其它润滑剂添加剂调和在一起以形成添加剂浓缩物,然后将其添加到具有润滑粘度的油(即基础油料)中,并通常将长链烃基脂肪酸酯摩擦改进剂以单独包装的形式单独添加到该润滑油组合物中。相应地,本发明旨在解决提供包括碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和长链烃基脂肪酸酯形式的无灰无氮有机摩擦改进剂的储存稳定的添加剂浓缩物,特别是包括相对大量的此类摩擦改进剂的添加剂浓缩物的上述技术问题。合适地,本发明旨在提供表现出必要储存稳定性的此类添加剂浓缩物,由此减轻和/或防止浓缩物在储存过程中形成浑浊和/或沉积和/或胶凝。方便地,此类添加剂浓缩物可允许通过将单一添加剂浓缩物添加到具有润滑粘度的油(即基础油料)中形成含有碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和长链烃基脂肪酸酯形式的无灰无氮有机摩擦改进剂的润滑油组合物,特别是含有相对大量的此类摩擦改进剂的润滑油组合物。
技术实现思路
1、根据第一方面,本发明提供一种用于形成润滑油组合物的添加剂浓缩物,所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量%的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的多种油溶性或油分散性添加剂构成,其中所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量%,且其中所述多种添加剂包括下列添加剂:(a)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量%的量存在的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂;(b)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量%的量存在的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂,其是一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯;和(c)以有效稳定所述添加剂浓缩物的量存在的一种或多种油溶性或油分散性聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)大于或等于1250道尔顿。
2、要认识到,术语“稳定所述添加剂浓缩物”是指如通过所述浓缩物在储存过程中的任何浑浊和/或沉积和/或胶凝的形成证实的添加剂浓缩物的储存稳定性。优选地,添加剂浓缩物的储存稳定性在60℃和大气压下,更优选经12的周时间,尤其使用如本文所述的储存稳定性试验方法(storage stability test method)来评估。合适地,添加剂浓缩物的储存稳定性的改进被认为是归因于减轻和/或降低了浓缩物中的添加剂(a)和(b)之间的相互作用。
3、已经意外地发现,当添加剂浓缩物包括碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯形式的摩擦改进剂时,在添加剂浓缩物中包括聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐通常稳定了添加剂浓缩物和/或改进了添加剂浓缩物的储存稳定性。还已经发现,通过提高聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(例如大于或等于1250道尔顿的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量),改进了此类添加剂浓缩物的储存稳定性。此外,提高聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的平均琥珀酸化比率进一步改进了此类添加剂浓缩物的储存稳定性。
4、相应地,本发明可允许配制包括碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯形式的无灰无氮有机摩擦改进剂的组合的稳定添加剂浓缩物(即储存稳定的添加剂浓缩物),特别是包括相对大量的此类摩擦改进剂的添加剂浓缩物。
5、方便地,本发明的添加剂浓缩物可有利于通过将单一添加剂浓缩物添加到具有润滑粘度的油(即基础油料)中而配制包括碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯形式的摩擦改进剂的润滑油组合物,特别是包括此类清净剂和相对大量的此类无灰无氮有机摩擦改进剂的润滑油组合物。
6、优选地,如本文中定义的所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)大于或等于1250,更优选大于或等于1300,再更优选大于或等于1350,再更优选大于或等于1400,再更优选大于或等于1450,最优选大于或等于1500道尔顿。优选地,如本文中定义的所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)小于或等于5000,更优选小于或等于4500,再更优选小于或等于4000,再更优选小于或等于3500,最优选小于或等于3000道尔顿。如本文中定义的所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)合适地为1250至5000,优选1350至4500,更优选1500至4000道尔顿。非常优选地,所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量为1700至2500道尔顿。
7、另外,还已经发现,提高如本文中定义的所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)的平均琥珀酸化比率(sr)通常改进了添加剂浓缩物的储存稳定性和/或进一步稳定添加剂浓缩物。优选地,如本文中定义的所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)的平均琥珀酸化比率大于或等于1.35,更优选大于或等于1.40,再更优选大于或等于1.45,再更优选大于或等于1.50,再更优选大于或等于1.55。优选地,如本文中定义的所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)的平均琥珀酸化比率小于或等于4.00,更优选小于或等于3.50,再更优选小于或等于3.20,再更优选小于或等于3.00,再更优选小于或等于2.75,再更优选小于或等于2.50。所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的非常优选的平均琥珀酸化比率为1.35至3.50,尤其是1.40至3.00,最尤其是1.50至2.75。
8、另外,提高如本文中定义的所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)的平均皂化值(sap值)可以改进添加剂浓缩物的储存稳定性和/或进一步稳定添加剂浓缩物。优选地,如本文中定义的所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)的平均sap值大于或等于45,更优选大于或等于50,再更优选大于或等于55,再更优选大于或等于60,再更优选大于或等于65,再更优选大于或等于70mg,再更优选大于或等于75koh/g(根据astm d94测得)。
9、优选地,所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)是一种或多种聚异丁烯基琥珀酸酐(pibsa(s))。
10、优选地,如本文中定义的所述一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯(b)代表添加剂浓缩物中包括的唯一无灰无氮有机摩擦改进剂。更优选地,如本文中定义的所述一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯(b)代表添加剂浓缩物中包括的唯一无灰有机摩擦改进剂。
11、优选地,如本文中定义的所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂(a)代表添加剂浓缩物中包括的唯一金属清净剂,更优选代表添加剂浓缩物中包括的唯一清净剂(即包括含灰分和无灰清净剂)。
12、根据第二方面,本发明提供一种形成润滑油组合物,优选内燃机润滑油组合物的方法,其包括将本发明的第一方面的添加剂浓缩物与具有润滑粘度的油(即基础油料)混合。合适地,该内燃机润滑油组合物用于火花点火或压缩点火内燃机。合适地,如本文中定义的润滑油组合物,特别是内燃机润滑油组合物是曲轴箱润滑油组合物,尤其是汽车内燃机曲轴箱润滑油组合物。
13、根据第三方面,本发明提供如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)在添加剂浓缩物中以有效量作为添加剂以改进所述添加剂浓缩物的储存稳定性的用途,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)大于或等于1250道尔顿,且其中所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量%的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的多种油溶性或油分散性添加剂构成,其中所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量%,且其中所述多种添加剂包括至少下列添加剂:(a)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂;和(b)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂,其是一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯。
14、合适地,通过减轻和/或降低添加剂浓缩物的浑浊、沉积和/或胶凝的形成证实了添加剂浓缩物的储存稳定性的改进。优选地,添加剂浓缩物的储存稳定性在60℃的温度和大气压下,更优选经12周的时间,尤其使用如本文所述的储存稳定性试验方法(storagestability test method)来评估。
15、根据第四方面,本发明提供如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)在添加剂浓缩物中以有效量作为添加剂以改进(a)和(b)的相容性和/或减轻(a)和(b)之间的相互作用和/或防止(a)和(b)之间的相互作用的用途,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)大于或等于1250道尔顿,所述(a)为作为添加剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂,和所述(b)为作为添加剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂,其是一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯,且其中所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量%的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的包括至少添加剂(a)和(b)的多种油溶性或油分散性添加剂构成,且所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量%。
16、合适地,通过减轻和/或降低添加剂浓缩物的浑浊、沉积和/或胶凝的形成来证实通过使用所述一种或多种油溶性或油分散性聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)改进添加剂浓缩物中的所述(a)一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和所述(b)一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂的相容性和/或减轻和/或防止它们之间的相互作用。优选地,在60℃的温度和大气压下,更优选经12周的时间,尤其使用如本文所述的储存稳定性试验方法(storage stability test method)来评估添加剂浓缩物的浑浊、沉积和/或胶凝的形成。相应地,添加剂浓缩物通常表现出改进的储存稳定性。
17、本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的添加剂浓缩物除添加剂(a)、(b)和(c)外还可进一步包括一种或多种油溶性或油分散性无灰分散剂(d),优选一种或多种油溶性或油分散性含氮无灰分散剂。优选地,如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性无灰分散剂(d)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5质量%,更优选大于或等于10质量%的量存在。优选地,如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性无灰分散剂(d)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于50质量%,更优选小于或等于45质量%,再更优选小于或等于40质量%的量存在。尽管优选在浓缩物中包括添加剂(d),但这不是必要的。
18、本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的添加剂浓缩物除添加剂(a)、(b)和(c)和如果存在的话任选添加剂(d)外还可进一步包括如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸金属盐(e)。优选地,所述一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸金属盐(e)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于2质量%,更优选大于或等于3质量%的量存在。优选地,所述一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸金属盐(e)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于20质量%,更优选小于或等于15质量%的量存在。尽管优选在浓缩物中包括添加剂(e),但这不是必要的。
19、本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的添加剂浓缩物除添加剂(a)、(b)和(c)和如果存在的话任选添加剂(d)和/或(e)外还可进一步包括如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(f)。优选地,所述一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(f)是胺类抗氧化剂,特别是芳胺抗氧化剂,酚类抗氧化剂或其组合,尤其是芳胺抗氧化剂。优选地,如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(f)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3质量%,更优选大于或等于5质量%的量存在。优选地,如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(f),以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于20质量%,更优选小于或等于15质量%的量存在。尽管优选在浓缩物中包括添加剂(f),但这不是必要的。
20、本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的添加剂浓缩物除添加剂(a)、(b)和(c)和如果存在的话任选添加剂(d)、(e)和/或(f)外还可进一步包括在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为0.1至30质量%的量的一种或多种油溶性或油分散性助添加剂,其选自金属清净剂、缓蚀剂、倾点下降剂、抗磨剂、摩擦改进剂、破乳剂、防沫剂、钼化合物和粘度改进剂。
21、本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的优选添加剂浓缩物包括下列添加剂:
22、(a)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性碱土金属水杨酸盐清净剂;
23、(b)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂,其包含一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯;和
24、(c)以有效稳定所述添加剂浓缩物的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性聚(c4)烯基琥珀酸酐,其中所述一种或多种聚(c4)烯基琥珀酸酐的聚(c4)烯基链的数均分子量(mn)大于或等于1250道尔顿;和任选的一种或多种选自下列的添加剂:
25、(d)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰分散剂;和/或
26、(e)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于2质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸金属盐(e);和/或
27、(f)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(f)。
28、本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的更优选的添加剂浓缩物包括下列添加剂:
29、(a)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5.0质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性水杨酸钙清净剂;
30、(b)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量%的量存在的甘油单油酸酯;和
31、(c)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.75质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性聚异丁烯基琥珀酸酐,其中所述一种或多种聚异丁烯基琥珀酸酐的聚异丁烯基链的数均分子量(mn)大于或等于1250道尔顿;和任选的一种或多种选自下列的添加剂:
32、(d)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰含氮分散剂(尤其是聚异丁烯基琥珀酰亚胺(pibsa-pam)分散剂);和/或
33、(e)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于2质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸锌盐(e);和/或
34、(f)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3质量%的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰含氮抗氧化剂(f)。
35、整体而言,本发明包括以下实施方案:
36、1.一种用于形成润滑油组合物的添加剂浓缩物,所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量%的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的多种油溶性或油分散性添加剂构成,其中所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量%,且其中所述多种添加剂包括下列添加剂:
37、(a)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量%的量存在的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂;
38、(b)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量%的量存在的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂,其是一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯;和
39、(c)以有效稳定所述添加剂浓缩物的量存在的一种或多种油溶性或油分散性聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)大于或等于1250道尔顿。
40、2.如实施方案1中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)大于或等于1500道尔顿。
41、3.如实施方案1或2中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)小于或等于3000道尔顿。
42、4.如前述实施方案任一项中所述的添加剂浓缩物,其中根据astm d94测得的所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的平均皂化值(sap值)大于或等于45。
43、5.如前述实施方案任一项中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐是一种或多种聚异丁烯基琥珀酸酐(pibsa(s))。
44、6.如前述实施方案任一项中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为1.0至10.0质量%的量存在。
45、7.如前述实施方案任一项中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为3.0至5.0质量%的量存在。
46、8.如前述实施方案任一项中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯是一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸或其反应性衍生物和一种或多种链烷醇的酯反应产物。
47、9.如实施方案8中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种链烷醇是多元(c2-c20)链烷醇。
48、10.如实施方案9中所述的添加剂浓缩物,其中所述多元(c2-c20)链烷醇是甘油。
49、11.如前述实施方案任一项中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯是甘油单油酸酯(gmo)。
50、12.如前述实施方案任一项中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为1.0至10.0质量%的量存在。
51、13.如前述实施方案任一项中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂是具有根据astm d2896测得的至少150mg koh/g的在100%活性质量下的tbn的高碱性碱土金属水杨酸盐清净剂。
52、14.如前述实施方案任一项中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂是一种或多种水杨酸钙清净剂。
53、15.如前述实施方案任一项中所述的添加剂浓缩物,其中所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为5至25质量%的量存在。
54、16.一种形成润滑油组合物的方法,其包括将如实施方案1至15任一项中所述的添加剂浓缩物与具有润滑粘度的油混合。
55、17.如实施方案1至15任一项中所述的一种或多种油溶性或油分散性聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)在添加剂浓缩物中以有效量作为添加剂以改进所述添加剂浓缩物的储存稳定性的用途,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)大于或等于1250道尔顿,且其中所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量%的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的多种油溶性或油分散性添加剂构成,其中所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量%,且其中所述多种添加剂包括至少下列添加剂:(a)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量%的量存在的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂;和(b)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量%的量存在的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂,其是一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯。
56、18.如实施方案1至15任一项中所述的一种或多种油溶性或油分散性聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐(c)在添加剂浓缩物中以有效量作为添加剂以改进(a)和(b)的相容性和/或减轻(a)和(b)之间的相互作用和/或防止(a)和(b)之间的相互作用的用途,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的数均分子量(mn)大于或等于1250道尔顿,所述(a)为作为添加剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量%的量存在的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂,和所述(b)为作为添加剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量%的量存在的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂,其是一种或多种脂族(c7-c29)烃基脂肪酸酯,且其中所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量%的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的包括至少添加剂(a)和(b)的多种油溶性或油分散性添加剂构成,且所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量%。
57、19.如实施方案17或18中所述的用途,其中所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的平均琥珀酸化比率大于或等于1.35。
58、在本说明书中,如果使用下列词语和措辞,它们具有下文给出的含义:
59、“活性成分”或“(a.i.)”是指不是稀释剂或溶剂的添加剂材料;
60、“包含”或任何同源词表明所述特征、步骤或整数或组分的存在,但不排除存在或添加一个或多个其它特征、步骤、整数、组分或其组合。措辞“由...构成”或“基本由...构成”或同源词可能涵盖在“包含”或任何同源词内。措辞“基本由...构成”允许包括不会实质影响其适用的组合物的特征的物质。措辞“由...构成”或同源词是指只存在该措辞提及的指定特征、步骤、整数、组分或其组合;
61、“烃基”是指含有氢和碳原子的化合物的化学基团,且该基团直接经由碳原子键合到该化合物的其余部分上。该基团可含有一个或多个非碳和氢的原子,只要它们不会影响该基团的基本烃基性质。本领域技术人员了解合适的基团(例如卤素,尤其是氯和氟,氨基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、sulfoxy等)。优选地,除非另行指明,烃基基本由氢和碳原子构成。更优选地,除非另行指明,烃基由氢和碳原子构成。烃基优选是脂族烃基。术语“烃基”包括“烷基”、“亚烷基”、“烯基”、“烯丙基”和“芳基”;
62、“烷基”是指直接经由单碳原子键合到化合物的其余部分上的c1-c30烷基。除非另行指明,当存在足够碳原子数时,烷基可以是直链(即未分支)或支化的、环状、无环或部分环状/无环的。烷基优选包含直链或支化无环烷基。烷基的代表性实例包括,但不限于,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、二甲基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基和三十烷基;
63、“亚烷基”与“烷二基”同义并且是指由链烷通过从两个不同碳原子上除去氢原子生成的c2-c20,优选c2-c10,更优选c2-c6二价饱和无环脂族烃基;其可以是直链或支化的。亚烷基的代表性实例包括亚乙基(乙烷二基)、亚丙基(丙烷二基)、亚丁基(丁烷二基)、亚异丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、1-甲基亚乙基、1-乙基亚乙基、1-乙基-2-甲基亚乙基、1,1-二甲基亚乙基和1-乙基亚丙基;
64、“聚(烯)”与“聚链烯”同义并且是指含有适当的烷二基重复基团的聚合物。这样的聚合物可通过适当链烯的聚合形成(例如聚异丁烯可通过异丁烯聚合形成);
65、“聚(烯基)(poly(alkylenyl))”与“聚(烯基)(poly(alkenyl))”同义并且是指含有适当的烷二基重复基团的聚合物取代基团。合适地,聚(烯基)取代基团可通过使相应的聚(烯)与将琥珀酸酐基团引入聚(烯)上的反应物(如马来酸酐)反应形成;
66、“烯基”是指包括至少一个碳碳双键并直接经由单碳原子键合到化合物的其余部分上并在其它方面被定义为“烷基”的c2-c30,优选c2-c12基团;
67、“炔基”是指包括至少一个碳碳三键并直接经由单碳原子键合到化合物的其余部分上并在其它方面被定义为“烷基”的c2-c30,优选c2-c12基团;
68、“芳基”是指任选被一个或多个烷基、卤素、羟基、烷氧基和氨基取代的c6-c18,优选c6-c10芳族基团,其直接经由单碳原子键合到化合物的其余部分上。优选的芳基包括苯基和萘基及其取代衍生物,尤其是苯基及其烷基取代衍生物;
69、“链烷醇”是指由具有一个或多个键合到烷基链的碳原子上的羟基官能团的烷基链构成的醇。术语“链烷醇”包括一元链烷醇,如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇,以及多元链烷醇;
70、“多元链烷醇”是指包括两个或更多个羟基官能团的链烷醇。更具体地,术语“多元链烷醇”包括二醇、三醇、四醇和/或相关二聚物或此类化合物的增链聚合物。再更具体地,术语“多元链烷醇”包括甘油、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇和山梨糖醇,尤其是甘油;
71、“单羧酸”是指包括单个羧酸官能团的有机酸,优选烃基羧酸;
72、“脂族烃基脂肪酸”是指具有脂族c5-c29,优选c7-c29,更优选c9-c27,最优选c11-c23烃基链的单羧酸。此类化合物在本文中可被称作脂族(c5-c29),优选(c7-c29),更优选(c9-c27),最优选(c11-c23)烃基单羧酸或烃基脂肪酸(其中cx-cy是指该脂肪酸的脂族烃基链中的碳原子总数,该脂肪酸本身由于存在羧基碳原子而包括总共cx+1至cy+1个碳原子)。优选地,该脂族烃基脂肪酸,包括羧基碳原子在内,具有偶数个碳原子。脂肪酸的脂族烃基链可以是饱和或不饱和的(即包括至少一个碳碳双键);优选地,该脂族烃基链是不饱和的并包括至少一个碳碳双键-此类脂肪酸可获自天然来源(例如衍生自动物或植物油)和/或通过相应饱和脂肪酸的还原获得;
73、“脂族烃基脂肪酸酯”是指其中如本文中定义的脂族烃基脂肪酸的单羧酸官能团已转化成酯基团的酯。例如,脂族烃基脂肪酸酯可通过使相应的脂族烃基脂肪酸或其反应性衍生物(例如酐或酰基卤)与如本文中定义的链烷醇反应获得。替代性地或附加地,该脂族烃基脂肪酸酯可以其天然形式,例如作为脂族烃基脂肪酸甘油酯获得。相应地,术语“脂族烃基脂肪酸酯”包括脂族烃基脂肪酸甘油酯以及通过脂族烃基脂肪酸或其反应性衍生物(例如酐或酰基卤)与链烷醇反应而得的脂族烃基脂肪酸酯;
74、“水杨酸盐皂”是指由除任何高碱性材料外的所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂贡献的碱金属或碱土金属水杨酸盐的量;
75、“碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂”包括如本文中定义的水杨酸盐皂和任何高碱性材料;
76、“卤基”或“卤素”包括氟、氯、溴和碘;
77、本文所用的“油溶性”或“油分散性”或同源术语不一定是指该化合物或添加剂在所有比例下都可溶、可溶解、可混溶或可悬浮在油中。但是,这些是指它们例如在足以在使用油的环境中发挥其预期作用的程度上可溶或可稳定分散在油中。此外,如果需要,其它添加剂的额外掺入也可能允许掺入更高量的特定添加剂;
78、关于添加剂的“无灰”是指添加剂不包括金属;
79、关于添加剂的“含灰分”是指添加剂包括金属;
80、“主要量”是指就所示组分而言和相对于组合物的总质量,按该组分的活性成分计,超过组合物(例如添加剂浓缩物)的50质量%;
81、“次要量”是指就所示添加剂而言和相对于组合物的总质量,按添加剂的活性成分计,少于组合物(例如添加剂浓缩物)的50质量%;
82、关于添加剂的“有效量”是指这种添加剂在组合物(例如添加剂浓缩物)中有效提供所需技术效果的量;特别地,“稳定添加剂浓缩物的有效量”是指指定添加剂在添加剂浓缩物稳定性上带来可测得的改进的的量,如在本文的实施例中所述的储存稳定性试验方法(storage stability test method)中测定。
83、“ppm”是指基于所述组合物的总质量的百万分之质量份数;
84、组合物或添加剂组分的“金属含量”,例如添加剂浓缩物的钼含量或总金属含量(即所有单独金属含量的总和)通过astm d5185测得;
85、关于添加剂组分或组合物的“tbn”是指如通过astm d2896测得的总碱值(mg koh/g);
86、“kv100”是指如通过astm d445测得的在100℃下的运动粘度;
87、“磷含量”通过astm d5185测得;
88、“硫含量”通过astm d2622测得;
89、“硫酸盐灰分含量”通过astm d874测得;
90、mn是指数均分子量,且对于聚合体可通过凝胶渗透色谱法测定;
91、mw是指重均分子量,且对于聚合体可通过凝胶渗透色谱法测定;
92、关于聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的mn可以被认为基本等于用于通过与适当的反应物(例如马来酸酐)反应形成所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的适当的一种或多种聚(c2-c6)烯的mn;
93、关于聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的mw可以被认为基本等于用于通过与适当的反应物(例如马来酸酐)反应形成所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的适当的一种或多种聚(c2-c6)烯的mw;
94、当用于测定皂化值(sap)的滴定剂是氢氧化钾时,关于如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的“平均琥珀酸化比率(sr)”通过下列公式计算:
95、
96、其中:
97、mwpa是所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯基链的重均分子量(mw)(克/摩尔),其基本等同于生成该聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的聚(c2-c6)烯原料的重均分子量;
98、sap是如通过astm d94测得的聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的皂化值(mg koh/g);且
99、a.i.是混合物中的聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的活性成分的量(质量%)。
100、在将稀释系数计入考虑时,平均琥珀酸化比率可以被认为基本代表了所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐中的每聚(c2-c6)烯基链的平均琥珀酸酐官能团数;
101、所述一种或多种聚(c2-c6)烯基琥珀酸酐的“皂化值(sap值)”根据astm d94测量(mg koh/g);且
102、使用如本文所述的储存稳定性试验方法(storage stability test method)测量关于添加剂浓缩物的“稳定化和/或改进其稳定性”。
103、除非另行指明,报道的所有百分数是在活性成分基础上的质量%,即不考虑载体或稀释油。
104、还要理解的是,所用各种组分(必要的以及最佳的和常规的)可能在配制、储存或使用条件下反应,本发明也提供由于任何这样的反应可获得或获得的产物。
105、此外,要理解的是,本文列出的量、范围和比率的任何上限和下限可以独立地组合。相应地,本文列出的与本发明的特定技术特征相关的量、范围和比率的任何上限和下限可以与本文列出的与本发明的一个或多个其它特定技术特征相关的量、范围和比率的任何上限和下限独立地组合。此外,本发明的任何特定技术特征及其所有优选变体可以独立地与任何其它特定技术特征及其所有优选变体组合。
106、还要理解的是,本发明的各方面的优选特征被视为本发明的每个其它方面的优选特征。
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