炔烃和二烯烃的加氢精制方法与流程

本发明涉及选择加氢领域，具体地，涉及一种炔烃和二烯烃的加氢精制方法。

背景技术：

1、石油加工工艺中的碳三馏分往往含有大量的甲基乙炔和丙二烯，对后续工艺造成不利影响，现多用催化剂催化选择加氢去除甲基乙炔和丙二烯。工业装置上脱除碳三物流中甲基乙炔和丙二烯主要采用气相催化选择加氢、液相催化选择加氢和催化精馏法三种工艺。气相选择加氢工艺是将碳三液相馏分加热使之气化，呈气态通过催化剂床层进行加氢反应，该工艺流程简单，催化剂贵金属用量低，控制出口甲基乙炔和丙二烯低，为下游丙烯精馏塔节省分离能耗。

2、碳三气相选择加氢工艺中催化反应普遍处于较高的使用温度，容易在催化剂表面造成烯烃聚合结焦，使催化剂的运行周期变短。目前工业上的运行周期普遍低于半年，造成该工艺技术推广困难。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有技术的存在气相选择脱氢运行周期短的问题，提供一种炔烃和二烯烃的加氢精制方法，该方法利用具有特定碱性中心的催化剂能够有效提高催化剂选择性，抑制炔烃和二烯烃的高温聚合，延长催化剂的使用周期。

2、为了实现上述目的，本发明提供一种炔烃和二烯烃的加氢精制方法，该方法包括：在装载有负载型钯催化剂的反应器中，将来自于脱乙烷塔塔釜和/或脱丙烷塔塔顶的液相碳三物料加热至气相，得到的气相物料与氢气混合后，进行甲基乙炔和丙二烯的选择加氢；

3、其中，所述负载型钯催化剂具有碱性中心，所述碱性中心使得催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，3250-3370cm-1范围内出现n-h键伸缩振动吸收峰；而且，所述催化剂在40℃下的吸附吡咯后，改用氮气吹扫0分钟时测得的原位红外光谱图中3160-3420cm-1范围内吸收峰的峰高与改用氮气吹扫15分钟测得的原位红外谱图中3160-3420cm-1范围内吸收峰高之比为5以上。

4、本发明所述的方法与催化剂具有的特定表面碱性中心相结合，在对碳三气相加氢时，具有出口甲基乙炔和丙二烯含量低的优势，能够有效防止气相加氢过程中聚合结焦，丙烯选择性更佳以及c4+生成量更低，从而延长碳三气相选择加氢技术的使用周期。

技术特征：

1.一种炔烃和二烯烃的加氢精制方法，其特征在于，该方法包括：在装载有负载型钯催化剂的反应器中，将来自于脱乙烷塔塔釜和/或脱丙烷塔塔顶的液相碳三物料加热至气相，得到的气相物料与氢气混合后，进行甲基乙炔和丙二烯的选择加氢；

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述液相碳三物料含有丙烯、丙烷、甲基乙炔、丙二烯、乙烷以及任选的as；

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述选择加氢的条件包括：反应器的入口温度为60-90℃；反应器的出口温度为90-150℃；反应压力为0.5mpa-3mpa；按氢气的摩尔量与甲基乙炔和丙二烯的总摩尔量之比为1-5。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述负载型钯催化剂包括钯、可选的改性组分和载体，

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，以金属元素计，所述负载型钯催化剂中钯的含量为载体总重的0.01-70wt％，优选为0.01-20wt％，更优选0.02-6wt％；

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述负载型钯催化剂具有碱性中心，所述碱性中心使得催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，3290-3370cm-1范围内出现n-h键伸缩振动吸收峰；

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，负载型钯催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)通过包含钯的前体的溶液和包含改性组分的前体的溶液将钯和可选的改性组分负载于载体上，经过干燥、焙烧后制得中间体；(2)以含碱性化合物的溶液的形式将碱性化合物负载于中间体上，再进行干燥和任选的焙烧处理后制得催化剂；

8.根据权利要求7所述的方法，其中，钯的前体选自氯化钯、硝酸钯、醋酸钯、硫酸钯、氧化钯和钯的金属有机化合物中的至少一种；和/或

9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，含碱性化合物的溶液中的溶剂选自水、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、四氢呋喃和n,n-二甲基甲酰胺中的至少一种；和/或

10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述干燥的条件包括：温度为温度为60-180℃；时间为1-48h；和/或

11.根据权利要求7-10中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述干燥的温度为60-180℃；时间为1-48h；和/或

12.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂的咯吸附原位红外光谱图采用以下方法测得：

技术总结本发明涉及选择加氢领域，具体涉及炔烃和二烯烃的加氢精制方法，该方法包括：将液相碳三物料加热至气相与氢气混合并在负载型钯催化剂的作用下选择加氢；该催化剂具有碱性中心，该碱性中心使得催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，3250‑3370cm<supgt;‑1</supgt;范围内出现N‑H键伸缩振动吸收峰；所述催化剂在40℃下的吸附吡咯后，改用氮气吹扫0分钟和15分钟时测得的原位红外光谱图中3160‑3420cm<supgt;‑1</supgt;范围内吸收峰的峰高之比为5以上。该方法具有出口甲基乙炔和丙二烯含量低的优势，能够防止气相加氢过程中聚合结焦，丙烯选择性更佳以及C4+生成量更低，从而延长炔烃和二烯烃加氢精制工艺的运行周期。技术研发人员：卫国宾,穆玮,易水生,石瑞红受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/5/6