渣油加氢处理方法与流程

本发明涉及渣油加氢处理领域，具体涉及一种渣油加氢处理方法。

背景技术：

1、目前，国内各炼厂每年都会从停工装置中卸出大量反应后失活的馏分油加氢催化剂，馏分油加氢催化剂失活的主要原因是焦炭沉积和金属烧结，对于该类失活催化剂，常用的再生方法是先在一定条件下对催化剂进行烧炭处理，然后采用含特定化合物成分的溶液对烧炭后的催化剂进行活性相再分散处理。

2、cn1921942a报道了一种失活加氢处理催化剂再生的方法，先将因积碳而失活的加氢处理催化剂在一定条件下进行烧炭处理，得到碳含量在0.5-2.5wt％的中间催化剂，然后将烧炭后的催化剂与含氮的螯合剂溶液进行接触和老化处理，最后经干燥处理得到再生的催化剂。

3、cn106669866a公开了一种失活加氢催化剂的再生方法，该方法对失活加氢催化剂进行烧炭处理，然后采用含有氟硼酸铵和2-氨基-1,3丙二醇的溶液浸渍烧炭后的催化剂，浸渍处理后的加氢催化剂经热处理后得到再生。该方法能够提高再生后催化剂的比表面积，促进活性组分的再分散，再生后的加氢催化剂硫化度高，提高了反应活性。

4、失活后的馏分油加氢催化剂通过上述常规再生方法恢复活性后，一般会装填回反应装置中再次进行工业应用；当催化剂经过1-2次再生使用后，很难再满足馏分油对催化剂超深度加氢活性的要求，此时卸出的催化剂便只能被当作危废进行处理。废催化剂处理成本高、环保压力大，已成为困扰行业的难题。国内炼化企业碳减排、绿色发展之路将更加任重道远，催化剂危废的产生不利于企业的绿色可持续发展。

5、如果能够将这些不能常规再生的废馏分油加氢催化剂通过特殊方法处理后应用于重油和/或渣油加氢反应过程，替代部分重油和/或渣油加氢脱硫催化剂，实现废馏分油加氢催化剂的梯级利用，则可降低现有重油和/或渣油加氢催化剂的采购成本，同时解决废馏分油加氢催化剂回收处理的难题，能够创造明显的社会和经济效益。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有技术存在的馏分油加氢催化剂常规再生1-2次后性能变差导致不能继续使用的问题，提供一种渣油加氢处理方法，该处理方法可以有效利用再生处理后的废加氢催化剂，且脱硫率较高。

2、本发明的发明人在研究过程中发现，采用现有废馏分油加氢催化剂的回收处理方法得到的再生催化剂重新用于馏分油加氢处理过程中，经过1-2次再生使用后，便很难再满足馏分油对催化剂超深度加氢活性的要求，例如，催化剂的活性和选择性不能完全满足要求，此时卸出的催化剂便只能被当作危废进行处理。废催化剂处理成本高、环保压力大，已成为困扰行业的难题。本发明的发明人转换思路，将不具备常规再生条件的废馏分油加氢催化剂通过特殊方法处理后，用于对催化剂要求略有降低的重油和/或渣油加氢过程中。相较于馏分油而言，重油和/或渣油原料中化合物的分子量更高、分子尺寸更大，反应条件也更为苛刻，因此需要增加催化剂活性中心对于重油和/或渣油中大分子化合物的可接近性，提高催化剂孔道的扩散性能，提高催化剂在苛刻反应条件下的活性稳定性，而常规的废馏分油加氢催化剂的再生方法得到的再生剂不能满足重油和/或渣油加氢反应要求。

3、本发明的发明人将通过废加氢催化剂处理得到的加氢脱硫催化剂与加氢保护催化剂、加氢脱金属催化剂配合用于渣油的加氢处理过程，不但有效利用了废加氢催化剂，且具有较高的脱硫率。

4、为了实现上述目的，本发明提供一种渣油加氢处理方法，该方法包括：

5、在加氢处理条件下，将渣油原料依次与加氢保护催化剂、加氢脱金属催化剂和加氢脱硫催化剂接触；

6、其中，所述加氢脱硫催化剂通过废加氢催化剂处理得到，所述废加氢催化剂的处理方法包括：

7、1)在含氧气氛下，将废加氢催化剂进行烧炭和扩孔处理；

8、2)将第一浸洗剂与步骤1)得到的固体产物混合，进行第一浸洗；所述第一浸洗剂包括多元醇；

9、3)将第一浸洗得到的固体产物与第二浸洗剂混合，进行第二浸洗，得到浸洗产物；所述第二浸洗剂为水和/或乙醇；

10、4)在含氧气氛下，将所述浸洗产物进行低温热处理和高温热处理；高温热处理温度不低于310℃。

11、优选地，以加氢保护催化剂、加氢脱金属催化剂和加氢脱硫催化剂的总体积为基准，加氢保护催化剂的含量为5-60体积％，加氢脱金属催化剂的含量为5-50体积％，加氢脱硫催化剂的含量为10-60体积％。

12、与现有技术相比，本发明提供的渣油加氢处理方法一方面可以提高废馏分油加氢催化剂的利用率，尤其提供了一种对于具有高积碳量和高沉积杂质的馏分油加氢催化剂的再利用方式，另一方面能够有效降低现有渣油加氢催化剂的成本，因此本发明提供的方法具有更高的经济效益。

技术特征：

1.一种渣油加氢处理方法，该方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中，以加氢保护催化剂、加氢脱金属催化剂和加氢脱硫催化剂的总体积为基准，加氢保护催化剂的含量为5-60体积％，优选为10-50体积％，进一步优选为15-30体积％，加氢脱金属催化剂的含量为5-50体积％，优选为10-40体积％，进一步优选为20-40体积％，加氢脱硫催化剂的含量为10-60体积％，优选为20-55体积％，进一步优选为40-55体积％。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，以所述加氢脱硫催化剂对应的新鲜催化剂的总量为基准，以氧化物计，所述加氢脱硫催化剂中活性金属组分含量不低于18％；以所述加氢脱硫催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述加氢脱硫催化剂中沉积杂质含量不高于2％；

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述废加氢催化剂的处理方法中，所述多元醇的通式为cnh2n+2-x(oh)x，其中n＝2-5，x＝2-3；

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述废加氢催化剂的处理方法中，步骤2)中，第一浸洗剂的用量与步骤1)得到的固体产物的体积比为1-5：1；

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述低温热处理的条件包括：温度为70-200℃，优选为80-150℃，时间为2-10小时，优选为3-6小时；

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述烧炭和扩孔处理包括可选的阶段(1)和阶段(2)，所述阶段(1)的条件包括：温度为200-500℃，时间为1-10小时，所述阶段(2)的条件包括：温度为500-850℃，时间为1-10小时；

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述含氧气氛中，氧气的体积含量为8-30％，优选为10-25％；

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述废加氢催化剂选自废汽油加氢催化剂、废柴油加氢催化剂、废煤油加氢催化剂和废蜡油加氢催化剂中的至少一种；

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，所述加氢保护催化剂和加氢脱金属催化剂中各自独立地含有载体和负载在载体上的活性金属组分，所述活性金属组分选自第vib族和/或第viii族金属元素中的至少一种；优选地，所述第vib族金属元素为钼和/或钨，所述第viii族金属元素为镍和/或钴；

技术总结本发明涉及渣油加氢处理领域，公开了一种渣油加氢处理方法，包括：在加氢处理条件下，将渣油原料依次与加氢保护催化剂、加氢脱金属催化剂和加氢脱硫催化剂接触；加氢脱硫催化剂通过废加氢催化剂处理得到，该方法包括：1)在含氧气氛下，将废加氢催化剂进行烧炭和扩孔处理；2)将第一浸洗剂与步骤1)得到的固体产物混合进行第一浸洗；所述第一浸洗剂包括多元醇；3)将第一浸洗得到的固体产物与第二浸洗剂混合，进行第二浸洗，得到浸洗产物；所述第二浸洗剂为水和/或乙醇；4)在含氧气氛下，将所述浸洗产物进行低温热处理和高温热处理；高温热处理温度不低于310℃。该方法能够提高废馏分油加氢催化剂的利用率，降低渣油加氢成本。技术研发人员：王振,胡大为,孙淑玲,杨清河,户安鹏,代巧玲,邓中活受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/5/6