层叠体和层叠体的制造方法与流程

本发明涉及层叠体和层叠体的制造方法，详细地，涉及：包含第一基材层、含有由特定的乙烯系共聚物等形成的聚乙烯树脂组合物的树脂层、包含特定的化合物的反应物的粘接剂层和第二基材层的层叠体、该层叠体的制造方法和使用该层叠体而成的包装材料。

背景技术：

1、以往，为了提高包装/容器等的内容物保存性，使用了如下层叠体：其层叠了具有阻隔性的铝等金属箔、金属或无机物、蒸镀有有机物的塑料制薄膜、实施了阻隔性涂覆的塑料制薄膜或纸基材、乙烯/乙烯醇共聚物等阻隔性材料的薄膜或由它们的同种或异种材料形成的层叠薄膜等。

2、这些层叠体中，使用了由高压法低密度聚乙烯(ldpe)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(eva)等形成的聚乙烯系树脂组合物作为热封层。近年来，为了改善这些层叠体的热封强度、低温热封性、热粘性、耐冲击性、耐针孔性等，提出了使用直链状低密度聚乙烯(lldpe)、特别是由茂金属催化剂聚合而成的lldpe，作为软包装、液体纸容器等的密封剂被广泛使用。然而，易撕裂性包装用途中撕裂性差，因此，具有开封需要力气、树脂层伸长等问题。此外，对于液体纸容器等有吸管孔的容器，具有吸管的贯通性差等问题。

3、制造这些层叠体时，使用了干式层压法、共挤出成型、挤出层压成型。挤出层压成型中，有涂布粘接剂的情况和不涂布粘接剂的情况，均要求稳定的高粘接强度。

4、进行了很多解决上述问题的尝试，例如提出了由茂金属催化剂聚合而成的lldpe与由齐格勒型催化剂聚合而成的lldpe的层叠体(参照专利文献1)，该层叠体与通过齐格勒型催化剂聚合而成的lldpe相比，撕裂性稍改善，但是仍然无法消除由茂金属催化剂聚合而成的lldpe层的伸长，最重要的是大幅牺牲热封性因而不能说是理想的方法，没有关于与基材的粘接的记载。

5、进而，提出了在由茂金属催化剂聚合而成的lldpe中配混具有特定的膨胀比的ldpe的发明(参照专利文献2)，但热封强度与撕裂的均衡性方面并不能说是令人满意的，专利文献2中没有关于与基材的粘接性的记载。

6、另外，基于本技术人的专利文献3中，还公开了配混以乙烯、丙烯以及1-己烯或1-辛烯为必须的乙烯三元系共聚物及ldpe的发明(参照专利文献3)，没有关于刺穿性和粘接性的记载。

7、作为不利用粘接剂的方法，提出了使用示出特定的物性、或者包含特定的共聚物的聚乙烯系树脂的方法(参照专利文献4)，但专利文献4中，没有关于粘接强度和撕裂性的记载，且没有公开粘接强度和撕裂性这两者优异。

8、现有技术文献

9、专利文献

10、专利文献1：日本特开平10-24539号公报

11、专利文献2：日本特开2000-212339号公报

12、专利文献3：日本特开2006-82547号公报

13、专利文献4：日本特开2001-191452号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、鉴于上述问题，本发明的目的在于提供：与基材等的良好的粘接性、和良好的易撕裂性等易开封操作性这两者优异的层叠体和层叠体的制造方法。

3、另外，本发明的目的还在于提供：使用上述层叠体而成的包装材料。

4、用于解决问题的方案

5、本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果新发现：具有含有树脂层和粘接剂层的至少4层的层叠体成为具有优异的粘接性、且易撕裂性也优异、还兼顾任意性能、内容物的保护性能和操作性优异的层叠体，所述树脂层使用了含有具有以下所示的(a-1)～(a-4)的物性的乙烯系共聚物、即mfr、熔解热的总量和结晶温度为某个恒定的范围、包含规定量的作为乙烯的主成分和乙烯以外的副成分的乙烯系共聚物的聚乙烯树脂组合物，所述粘接剂层包含多元醇化合物与多异氰酸酯化合物的反应物，上述层叠体适合作为包装材料使用，至此完成了本发明。

6、即，本发明的第1发明提供一种层叠体，其特征在于，具有基材层1(α)、树脂层(β)、粘接剂层(γ)和基材层2(δ)的至少4层，

7、基材层1(α)、树脂层(β)、粘接剂层(γ)、基材层2(δ)彼此相邻地层叠，树脂层(β)和粘接剂层(γ)分别满足下述的特性。

8、树脂层(β)：包含聚乙烯树脂组合物(b)，该聚乙烯树脂组合物(b)含有具有下述(a-1)～(a-4)的特性的乙烯系共聚物(a)。

9、(a-1)mfr(190℃、21.18n载荷)为0.1～100g/10分钟，

10、(a-2)dsc中，熔解热的总量δhm为30～120j/g，

11、(a-3)结晶温度tc为25～90℃，

12、(a-4)包含源自乙烯的结构单元70～98mol％作为主成分、包含乙烯以外的结构单元2～30mol％作为必须的副成分。

13、粘接剂层(γ)：包含多元醇化合物与多异氰酸酯化合物的反应物。

14、另外，本发明的第2发明提供第1发明所述的层叠体，其特征在于，前述聚乙烯树脂组合物(b)含有具有下述(c-1)～(c-2)的特性的聚乙烯树脂(c)。

15、(c-1)mfr(190℃、21.18n载荷)为0.1～100g/10分钟，

16、(c-2)密度为0.91～0.97g/cm3。

17、本发明的第3发明提供第2发明所述的层叠体，其特征在于，前述聚乙烯树脂组合物(b)中的、前述乙烯系共聚物(a)与前述聚乙烯树脂(c)的含有比例(重量比a：c)为98～2：2～98。

18、本发明的第4发明提供第1～第3中任一发明所述的层叠体，其特征在于，前述聚乙烯树脂组合物(b)还满足下述特性(b-1)～(b-2)。

19、(b-1)mfr(190℃、21.18n载荷)为1～100g/10分钟，

20、(b-2)密度为0.88～0.94g/cm3

21、本发明的第5发明提供第1～第4中任一发明所述的层叠体，其特征在于，前述乙烯系共聚物(a)还满足下述特性(a-5)～(a-7)。

22、(a-5)包含源自乙烯的结构单元80～98mol％作为主成分、包含源自丙烯的结构单元2～20mol％作为必须的副成分、任选包含源自乙烯和丙烯以外的第3α-烯烃的结构单元5mol％以下作为副成分。

23、(其中，包含源自前述第3α-烯烃的结构单元的情况下，源自乙烯的结构单元与源自丙烯的结构单元与源自第3α-烯烃的结构单元的总计不超过100mol％。)

24、(a-6)密度为0.88～0.94g/cm3

25、(a-7)乙烯系共聚物中的乙烯基、亚乙烯基的总量为0.35(个/总计1000c)以上

26、(其中，乙烯基、亚乙烯基的个数为由nmr测得的主链、侧链的总计每1000个碳数中的数量。)

27、本发明的第6发明提供第1～第5中任一发明所述的层叠体，其特征在于，前述乙烯系共聚物(a)还满足下述特性(a-8)。

28、(a-8)乙烯系共聚物中的基于共聚单体的支链数(y)与密度(x)满足下述式(1)的关系。

29、式(1)：(y)≥-1157×(x)+1080

30、(其中，y为由nmr测得的主链、侧链的总计每1000个碳数中的数量。)

31、本发明的第7发明提供第1～第6中任一发明所述的层叠体，其特征在于，前述乙烯系共聚物(a)还满足下述特性(a-9)。

32、(a-9)乙烯系共聚物中的基于共聚单体的支链数(y)与密度(x)满足下述式(2)的关系。

33、式(2)：(y)≥-1157×(x)+1084

34、(其中，y为由nmr测得的主链、侧链的总计每1000个碳数中的数量。)

35、本发明的第8发明提供第1～第7中任一发明所述的层叠体，其特征在于，基材层1(α)的透氧率在20℃、65％rh下为1300ml/m2·day·mpa以下。

36、本发明的第9发明提供第1～第8中任一发明所述的层叠体，其特征在于，前述层叠体是由挤出涂覆法形成的。

37、本发明的第10发明提供一种包装材料，其是使用第1～第9中任一发明所述的层叠体而成的。

38、发明的效果

39、本发明的层叠体和层叠体的制造方法中，是示出与基材等的良好的粘接性和易撕裂性者，是内容物的保护性能和开封操作性优异的层叠体。另外，随着粘接强度改善而也能改善层叠体的高速加工性。

40、另外，使用本发明的层叠体而成的包装材料具有优异的粘接性，且易撕裂性也优异，可以适合用于易撕裂包装袋用薄膜、食品包装用薄膜、液体纸容器、羊羹、果冻等冷冻点心、干燥品食品、油脂、点心类等的包装用容器、纸捆、纸杯、纸托盘等各种用途。