包含溶解的多酚的组合物的制作方法

本发明涉及包含溶解的多酚的组合物，以及使用该组合物的美容方法。

背景技术：

1、已知多酚具有抗氧化效果，其可以提供美容效果，例如抗衰老。因此，已经提议了包含一种或更多种多酚的化妆品组合物。例如，wo 2017/167364公开了一种化妆品组合物，其包含含有多酚的大麦(hordeum vulgare)种子提取物。

2、发明的公开内容

3、但是，通常难以将多酚溶解到水性组合物中。因此，在水性组合物中利用多酚的抗氧化效果受到限制。

4、因此，本发明的目的在于提供一种水性组合物，其包含溶解在其中的多酚。

5、本发明的上述目的可以通过一种组合物来实现，所述组合物包含：

6、(a)至少一种多酚；

7、(b)至少一种具有5,000至450,000、优选10,000至350,000、且更优选50,000至250,000的分子量的第一阳离子聚合物，其选自壳聚糖；

8、(c)至少一种有机化合物，其选自抗坏血酸、葡糖酸内酯、葡糖酸、羟基乙酸及其混合物；和

9、(d)水

10、其中

11、该组合物的ph为3.0至5.0。

12、(a)多酚可以选自鞣花酸、安石榴苷及其混合物。

13、(a)多酚可以得自植物，优选石榴(punicagranatum)。

14、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(a)多酚的量可以为0.001重量％至10重量％、优选0.005重量％至5重量％、且更优选0.01重量％至1重量％。

15、(b)第一阳离子聚合物可以选自乙酰化度大于3％且小于10％的壳聚糖。

16、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(b)第一阳离子聚合物的量可以为0.001重量％至10重量％、优选0.005重量％至5重量％、且更优选0.01重量％至1重量％。

17、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(c)有机化合物的量可以为0.001重量％至15重量％、优选0.005重量％至10重量％、且更优选0.01重量％至5重量％。

18、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(d)水的量可以为50重量％至98重量％、优选60重量％至95重量％、且更优选70重量％至90重量％。

19、根据本发明的组合物可以进一步包含(e)至少一种选自聚赖氨酸的第二阳离子聚合物。

20、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(e)第二阳离子聚合物的量可以为0.001重量％至10重量％、优选0.01重量％至5重量％、且更优选0.1重量％至3重量％。

21、根据本发明的组合物可以进一步包含(f)至少一种多元醇。

22、优选的是，(f)多元醇是一缩二丙二醇。

23、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(f)多元醇的量可以为0.1重量％至25重量％、优选0.5重量％至20重量％、且更优选1重量％至15重量％。

24、根据本发明的组合物可以是化妆品组合物、优选透明化妆品组合物、且更优选透明皮肤化妆品组合物。

25、本发明还涉及用于诸如皮肤之类的角蛋白物质的美容方法，其包括：将根据本发明的组合物施用于角蛋白物质。

26、实施本发明的最佳方式

27、在勤勉研究之后，发明人已经发现，有可能提供包含溶解在其中的多酚的水性组合物。

28、因此，根据本发明的组合物包含：

29、(a)至少一种多酚；

30、(b)至少一种具有5,000至450,000、优选10,000至350,000、且更优选50,000至250,000的分子量的第一阳离子聚合物，其选自壳聚糖；

31、(c)至少一种有机化合物，其选自抗坏血酸、葡糖酸内酯、葡糖酸、羟基乙酸及其混合物；和

32、(d)水

33、其中

34、该组合物的ph为3.0至5.0。

35、(a)多酚可以溶解在根据本发明的组合物中。

36、可以通过根据本发明的组合物的透明度来评估(a)多酚的溶解度。例如，如果根据本发明的组合物是均匀且透明的，则这意味着该组合物中的(a)多酚充分溶解在其中。

37、优选的是，持续长时间段地保持(a)多酚在根据本发明的组合物中的溶解度。因此，优选的是，(a)多酚持续长时间段地溶解在根据本发明的组合物中。换句话说，优选的是，持续长时间段地保持根据本发明的组合物的透明度。

38、根据本发明的组合物可以持续一个月或更久地透明。

39、溶解在根据本发明的组合物中的(a)多酚可以发挥良好的抗氧化效果，其可以有助于诸如抗衰老之类的美容效果。

40、因此，根据本发明的组合物可以基于归因于其中的多酚的抗氧化效果来提供良好的美容效果。

41、在下文中，将以更详细的方式解释本发明。

42、[组合物]

43、根据本发明的组合物包含：

44、(a)至少一种多酚；

45、(b)至少一种具有5,000至450,000、优选10,000至350,000、且更优选50,000至250,000的分子量的第一阳离子聚合物，其选自壳聚糖；

46、(c)至少一种有机化合物，其选自抗坏血酸、葡糖酸内酯、葡糖酸、羟基乙酸及其混合物；和

47、(d)水

48、其中

49、该组合物的ph为3.0至5.0。

50、(多酚)

51、根据本发明的组合物包含(a)至少一种多酚。可以使用单一类型的多酚，或者可以组合使用两种或更多种不同类型的多酚。

52、表述“多酚”理解为表示含有多个酚羟基的化合物。酚羟基表示与芳族环(例如苯环和萘环)键合的羟基。酚羟基可以任选被醚化或酯化。

53、(a)多酚在水中可能具有差的溶解度。因此，在没有后面所讨论的(b)第一阳离子聚合物、(c)有机化合物和(d)水的情况下，(a)多酚在室温(20℃至25℃、优选25℃)下可具有小于1重量％、小于0.1重量％、或小于0.01重量％的水溶解度。

54、(a)多酚可以是化妆品或皮肤病学产品中的活性成分或活性化合物。本文中使用的术语“活性”化合物表示具有美容或皮肤病学活性性质(例如抗氧化、增白和抗菌效果)的化合物。优选的是，(a)多酚选自具有抗氧化活性的那些。

55、可在本发明中使用的(a)多酚可以是黄酮类化合物(flavonoids)和非黄酮类化合物(non-flavonoids)。

56、黄酮类化合物可选自查耳酮、黄酮、黄烷酮、黄烷醇、黄酮醇、二氢黄酮醇、异黄酮类化合物(isoflavonoids)、新黄酮类化合物(neoflavonoids)、儿茶素、花色素、单宁及其衍生物。特别地，黄酮类化合物可以是单宁及其衍生物。

57、单宁及其衍生物可选自鞣花酸、老鹳草素、儿茶素、原花青素、原菲瑟素、原翠雀素及其衍生物，例如鞣花单宁。在这些单宁之中，本发明特别可以优选使用鞣花酸和鞣花单宁作为(a)多酚，因为鞣花酸具有抗氧化效果。

58、鞣花酸由以下化学式代表。可以例如从minasolve获得鞣花酸(产品名：minacareelage)。

59、

60、鞣花单宁可选自栗木鞣花素、栗木素、木麻黄鞣亭、大丁香素(grandinin)、二聚鞣花单宁a(roburina)、新唢呐草素ii、榄仁黄素b、栎木鞣花素、安石榴苷、石榴皮鞣素及其混合物。

61、非黄酮类化合物可选自木脂素、橙酮、茋类化合物、姜黄素类化合物(curcuminoids)和其它苯丙素类化合物(phenylpropanoids)、及其衍生物，例如间苯二酚衍生物。特别地，非黄酮类化合物可以选自茋类化合物及其衍生物和间苯二酚衍生物。

62、茋类化合物及衍生物可选自白皮杉醇、赤松素、白藜芦醇及其衍生物。在这些茋类化合物之中，本发明可优选使用白藜芦醇作为(a)多酚，因为白藜芦醇具有增白效果。

63、白藜芦醇由以下化学式代表。白藜芦醇可以例如获得自symrise corp。

64、

65、间苯二酚衍生物可以优选是4-位取代的衍生物，例如4-烷基间苯二酚，更优选苯基乙基间苯二酚、4-正丁基间苯二酚和4-(四氢-2h-吡喃-4-基)苯-1,3-二酚，且特别为苯基乙基间苯二酚，这是由于其增白效果。苯基乙基间苯二酚也称作4-(1-苯乙基)-1,3-苯二酚，并由以下化学式代表。可以例如从symrise corp获得苯基乙基间苯二酚(产品名：symwhite)。

66、

67、作为间苯二酚衍生物的其它实例，可以提及：2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、4-甲基间苯二酚、4-乙基间苯二酚、2,5-二甲基间苯二酚、4,5-二甲基间苯二酚、2,4-二甲基-1,3-苯二酚、3,5-二羟基苄胺、5-甲氧基间苯二酚、3,5-二羟基苯甲醇、2-甲氧基间苯二酚、4-甲氧基间苯二酚、3,5-二羟基甲苯一水合物、4-氯间苯二酚、2-氯间苯二酚、2’,4’-二羟基苯乙酮、3’,5’-二羟基苯乙酮、2,6-二羟基-4-甲基苯甲醛、4-丙基间苯二酚、2,4-二羟基-1,3,5-三甲基苯、3,5-二羟基苯甲酰胺、2,6-二羟基苯甲酰胺、2,4-二羟基苯甲酰胺、2,4-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基-4-甲基苯甲醇、3,5-二羟基苯甲醚水合物、4-氨基间苯二酚盐酸盐、2-氨基间苯二酚盐酸盐、5-氨基苯-1,3-二酚盐酸盐、2’,4’-二羟基苯丙酮、2’,4’-二羟基-3’-甲基苯乙酮、(2,4-二羟基苯基)丙酮、(3,5-二羟基苯基)丙酮、2,6-二羟基-4’-甲基苯乙酮、4-正丁基间苯二酚、2,4-二乙基-1,3-苯二酚、3,5-二羟基-4-甲基苯甲酸、2,6-二羟基-4-甲基苯甲酸、2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸、3,5-二羟基苯基乙酸、2-乙基-5-甲氧基苯-1,3-二酚、4-氨基-3,5-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯乙酮一水合物、3,5-二羟基苄胺盐酸盐、4,6-二氯间苯二酚、2’,4’-二羟基-3’-甲基苯丙酮、1-(3-乙基-2,6-二羟基苯基)乙-1-酮、2’,6’-二羟基-4’-甲氧基苯乙酮、1-(2,6-二羟基-3-甲氧基苯基)乙-1-酮、3(2,4-二羟基苯基丙酸和2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸。

68、(a)多酚的盐包括所述化合物的常规无毒盐，例如由酸或碱形成的那些。

69、(a)多酚的盐包括以下盐：

70、a)通过化合物与无机酸加成获得的盐，所述无机酸更特别选自盐酸、硼酸、氢溴酸、氢碘酸(hydroic acid)、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸和四氟硼酸；或

71、b)通过化合物与有机酸加成获得的盐，所述有机酸更特别选自乙酸、丙酸、琥珀酸、富马酸、乳酸、羟基乙酸、柠檬酸、葡糖酸、水杨酸、酒石酸、对苯二甲酸、甲基磺酸、乙基磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸和三氟甲磺酸。

72、还包括通过(a)多酚与无机碱或有机盐加成获得的盐，所述无机碱例如为氢氧化钠和氢氧化钾水溶液、氢氧化钙、氢氧化铵、氢氧化镁、氢氧化锂以及钠、钾或钙的碳酸盐或碳酸氢盐；所述有机碱例如为伯烷基胺、仲烷基胺或叔烷基胺，例如三乙胺或丁胺。

73、(a)多酚的盐可以有利地选自碱金属盐或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐、钙盐和镁盐；以及铵盐。

74、优选的是，(a)多酚选自鞣花酸、鞣花单宁(例如安石榴苷和石榴皮鞣素)及其混合物。

75、安石榴苷表示两种非对映异构体(安石榴苷a和b)的混合物。它们属于多酚家族，并且尤其是复杂的鞣花单宁，由葡萄糖与鞣花酸和没食子酸连接形成，摩尔质量为大约1084gmol-1，由以下化学式的2,3-(s)-六羟基二苯甲酰基-4,6-(s,s)-没食子酰基-d-葡萄糖的异构体形成。

76、

77、术语“石榴皮鞣素”表示两种非对映异构体(石榴皮鞣素a和b)的混合物。它们属于多酚家族，并且尤其是以下化学式的命名为4,6-(s,s)-没食子酰基-d-葡萄糖的鞣花单宁。

78、

79、可更优选的是，(a)多酚选自鞣花酸、安石榴苷及其混合物。

80、优选的是，(a)多酚得自植物、且更优选石榴(punicagranatum)。

81、石榴(punicagranatum)是千屈菜科(lythraceae)的一种结果实的落叶灌木或小乔木，其生长高度介于5米和10米之间(16-30英尺)。在多个带刺的树枝上，落叶对生或五片或六片轮生，短茎，长圆状披针形，革质，并且长1-10厘米(0.4-4英寸)。在枝梢出现艳丽的红色、白色或杂色花朵，单朵或最多五朵花成簇。(石榴果实)近圆形，但在基部有突出的花萼成花冠状，石榴果实具有坚韧的革质表皮或果皮，并且基本上是黄色的，上面覆盖着浅粉色或深粉色或浓郁的红色。内部由膜壁和白色海绵状组织分隔成充满透明囊的隔室，该透明囊中充满酸味、可口的、肉质、多汁的果肉(假种皮)。在每个囊中有一个白色或红色的、有棱角的、软或硬的种子。假种皮占整个果实重量的大约52％。

82、出于本发明的目的，更优选石榴(punicagranatum)的果实、并且特别是果皮。

83、在本发明的一个优选实施方案中，在9月至12月的时段期间，从印度查谟和克什米尔地区的ramban区(kanga村)周围，更特别在北纬32°、东经74°左右收集石榴(punicagranatum)的果实。

84、石榴(punicagranatum)提取物：

85、根据本发明的一个实施方案，石榴(punica granatum)的提取物(石榴提取物)可用作(a)多酚。

86、优选地，上述石榴(punicagranatum)提取物可包含：

87、以下量的安石榴苷：干提取物总重量的10重量％至15重量％、优选10.5重量％至15重量％、更优选10.8重量％至14.8重量％、且甚至更优选11.7重量％至14.6重量％；和

88、以下量的鞣花酸：干提取物总重量的10重量％至15重量％、优选10.5重量％至14.5重量％、更优选10.8重量％至14.8重量％、且甚至更优选11.2重量％至14.5重量％。

89、石榴(punica granatum)提取物可以进一步包含以下量的石榴皮鞣素：干提取物总重量的1重量％至5重量％、优选2重量％至4.5重量％、且甚至更优选3重量％至4重量％。

90、有利地，重量比[鞣花酸/安石榴苷]可以范围为0.6至1.6、更优选0.7至1.3、且甚至更优选0.7至1。

91、在第一优选实施方案中，石榴(punicagranatum)提取物可包含：

92、干提取物总重量的11.7重量％至14.6重量％的安石榴苷，和

93、干提取物总重量的11.2重量％至14.5重量％的鞣花酸，

94、其中重量比[鞣花酸/安石榴苷]范围为0.6至1.6、更优选0.7至1.3、且甚至更优选0.7至1。

95、在第二优选实施方案中，石榴(punicagranatum)提取物可包含：

96、干提取物总重量的11.7重量％至14.6重量％的安石榴苷，和

97、干提取物总重量的11.2重量％至14.5重量％的鞣花酸，和iii.

98、干提取物总重量的3重量％至4重量％的石榴皮鞣素，

99、其中重量比[鞣花酸/安石榴苷]范围为0.6至1.6、更优选0.7至1.3、且甚至更优选0.7至1。

100、石榴(punicagranatum)提取物可以是乙醇提取物或干提取物的形式。

101、术语“干提取物”表示包含相对于干提取物的总重量计不超过7重量％的溶剂、相对于干提取物的总重量计优选不超过5重量％且更优选不超过3重量％的溶剂的提取物。在一个优选实施方案中，相对于干提取物的总重量计，干提取物包含不超过1重量％的溶剂。在另一优选实施方案中，干提取物不含任何溶剂(即，0％)。

102、术语“溶剂”表示水性有机溶剂及其混合物。

103、作为水性溶剂，可以提及水。作为有机溶剂，可以提及醇溶剂，尤其是c2-c5的一元醇，例如选自以下的那些：乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和戊醇、及其混合物。

104、制备石榴(punicagranatum)提取物的方法：

105、可以通过以下步骤制备石榴(punicagranatum)提取物：

106、(i)提供石榴(punicagranatum)果皮；

107、(ii)在范围为37℃至45℃的温度下，用至少99.5％的乙醇从所述果皮中提取至少安石榴苷和鞣花酸2至5小时；

108、(iii)过滤并重复步骤(ii)至少两次以上；和

109、(iv)任选地，在真空下在范围为35℃至40℃的温度下，干燥步骤(iii)结束时获得的滤液。

110、有利地，步骤(ii)中的乙醇具有小于0.5％，更优选小于0.2％的水分含量。

111、优选地，步骤(i)处提供的石榴(punicagranatum)果皮是呈粉末形式的干燥果皮，其尤其包含干燥果皮粉末总重量的1重量％至5重量％的安石榴苷和干燥果皮粉末总重量的1重量％至5重量％的鞣花酸、更优选干燥果皮粉末总重量的2重量％至3重量％的安石榴苷和干燥果皮粉末总重量的1重量％至4重量％的鞣花酸。

112、在一个优选实施方案中，重量比[果皮/无水乙醇]为1:5。

113、有利地，提取步骤(ii)的温度范围为40℃至43℃，且更优选为42℃。

114、过滤步骤(iii)根据本领域技术人员众所周知的常规过滤方法(例如通过布氏漏斗)进行。

115、优选地，干燥步骤(iv)的温度范围为37℃至39℃，且更优选为38℃。

116、在一个特别实施方案中，石榴(punicagranatum)提取物的制备方法可以包括以下步骤：

117、(v)提供石榴(punicagranatum)果皮；

118、(vi)用至少99.5％的乙醇在37℃至45℃的温度下从所述果皮中提取至少安石榴苷和鞣花酸2至5小时；

119、(vii)过滤并重复步骤(ii)至少两次以上；和

120、(viii)任选地，在真空下在范围为35℃至40℃的温度下干燥步骤(iii)结束时获得的滤液。

121、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(a)多酚的量可以为0.001重量％或更多、优选0.005重量％或更多、更优选0.01重量％或更多、且甚至更优选0.05重量％。

122、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(a)多酚的量可以为10重量％或更少、优选5重量％或更少、更优选1重量％或更少、且甚至更优选0.5重量％或更少。

123、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(a)多酚的量可以为0.001重量％至10重量％、优选0.005重量％至5重量％、更优选0.01重量％至1重量％、且甚至更优选0.05重量％至0.5重量％或更少。

124、(第一阳离子聚合物)

125、根据本发明的组合物包含(b)至少一种第一阳离子聚合物。可以使用单一类型的第一阳离子聚合物，或者可以组合使用两种或更多种不同类型的第一阳离子聚合物。

126、阳离子聚合物可以具有正电荷密度。(b)第一阳离子聚合物的电荷密度可以为0.01meq/g至20meq/g、优选0.05meq/g至15meq/g、且更优选0.1meq/g至10meq/g。

127、(b)第一阳离子聚合物的分子量为5,000至450,000、优选10,000至350,000、且更优选50,000至250,000。

128、除非说明书中另外定义，否则“分子量”表示数均分子量。

129、(b)第一阳离子聚合物选自壳聚糖。壳聚糖包括壳聚糖、壳聚糖的盐和壳聚糖的糖苷。

130、壳聚糖是众所周知的。壳聚糖可以是由随机分布的β-(1→4)-连接的d-葡糖胺(脱乙酰化单元)和n-乙酰基-d-葡糖胺(乙酰化单元)组成的线形多糖。

131、壳聚糖的乙酰化度可以为大于3％至小于10％、优选3％至8％、且更优选3％至5％。

132、可通过例如以下方式制备壳聚糖：用诸如氢氧化钠之类的碱物质处理虾和其它甲壳类的几丁质壳。但是，优选的是，壳聚糖得自真菌，例如黑曲霉(aspergillus niger)，因为得自真菌的壳聚糖可以不含任何过敏原。因此，优选的是，(b)第一阳离子聚合物得自真菌。

133、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(b)第一阳离子聚合物的量可以为0.001重量％或更多、优选0.005重量％或更多、且更优选0.01重量％或更多。

134、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(b)第一阳离子聚合物的量可以为10重量％或更少、优选5重量％或更少、且更优选1重量％或更少。

135、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(b)第一阳离子聚合物的量可以为0.001重量％至10重量％、优选0.005重量％至5重量％、且更优选0.01重量％至1重量％。

136、(有机化合物)

137、根据本发明的组合物包含(c)至少一种(特定)有机化合物。可以组合两种或更多种特定有机化合物。因此，可以使用一种特定有机化合物或特定有机化合物的组合。

138、(c)有机化合物选自抗坏血酸、葡糖酸内酯、葡糖酸、羟基乙酸及其混合物。

139、(c)有机化合物可以呈盐的形式。术语“盐”在此表示通过向(c)有机化合物中添加合适的碱形成的盐，其可以根据本领域技术人员已知的方法由(c)有机化合物与碱的反应来获得。作为盐，可以提及金属盐，例如与碱金属(例如na和k)的盐、和与碱土金属(例如mg和ca)的盐、以及铵盐。

140、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(c)有机化合物的量可以为0.001重量％或更多、优选0.005重量％或更多、且更优选0.01重量％或更多。

141、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(c)有机化合物的量可以为15重量％或更少、优选10重量％或更少、且更优选5重量％或更少。

142、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(c)有机化合物的量可以为0.001重量％至15重量％、优选0.005重量％至10重量％、且更优选0.01重量％至5重量％。

143、(水)

144、根据本发明的组合物包含(d)水。

145、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(d)水的量可以为50重量％或更多、优选60重量％或更多、且更优选70重量％或更多。

146、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(d)水的量可以为98重量％或更少、优选95重量％或更少、且更优选90重量％或更少。

147、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(d)水的量可以为50重量％至98重量％、优选60重量％至95重量％、且更优选70重量％至90重量％。

148、(第二阳离子聚合物)

149、根据本发明的组合物可以进一步包含(e)至少一种第二阳离子聚合物。可以使用单一类型的第二阳离子聚合物，或者可以组合使用两种或更多种不同类型的第二阳离子聚合物。

150、阳离子聚合物可以具有正电荷密度。(e)第二阳离子聚合物的电荷密度可以为0.01meq/g至20meq/g、优选0.05meq/g至15meq/g、且更优选0.1meq/g至10meq/g。

151、(e)第二阳离子聚合物的分子量可以为1,000至100,000、优选1,500至50,000、且更优选2,000至10,000。

152、除非说明书中另外定义，否则“分子量”表示数均分子量。

153、(e)第二阳离子聚合物选自聚赖氨酸。聚赖氨酸包括聚赖氨酸和聚赖氨酸的盐。

154、聚赖氨酸是众所周知的。聚赖氨酸可以是l-赖氨酸的天然均聚物，其可以通过细菌发酵来产生。例如，聚赖氨酸可以是ε-聚-l-赖氨酸，通常用作食品中的天然防腐剂。

155、聚赖氨酸是可溶于诸如水、丙二醇和甘油之类的极性溶剂中的聚电解质。聚赖氨酸可按各种形式(例如聚d-赖氨酸和聚l-赖氨酸)商购。

156、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(e)第二阳离子聚合物的量可以为0.001重量％或更多、优选0.01重量％或更多、且更优选0.1重量％或更多。

157、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(e)第二阳离子聚合物的量可以为10重量％或更少、优选5重量％或更少、且更优选3重量％或更少。

158、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(e)第二阳离子聚合物的量可以为0.001重量％至10重量％、优选0.01重量％至5重量％、且更优选0.1重量％至3重量％。

159、(多元醇)

160、根据本发明的组合物可以进一步包含(f)至少一种多元醇。可以使用单一类型的多元醇，但是可以组合使用两种或更多种不同类型的多元醇。

161、术语“多元醇”在此表示具有两个或更多个羟基的醇，并且不包括糖或其衍生物。糖的衍生物包括通过还原糖的一个或更多个羰基获得的糖醇；以及其中其一个或更多个羟基中的一个或更多个氢原子已被至少一个诸如烷基、羟烷基、烷氧基、酰基或羰基之类的取代基取代的糖或糖醇。

162、多元醇可以是c2-c12多元醇、优选c2-c9多元醇，其包含至少2个羟基、优选2至5个羟基。

163、多元醇可以是天然多元醇或合成多元醇。多元醇可具有线形、支化或环状的分子结构。

164、多元醇可选自甘油及其衍生物、以及二元醇及其衍生物。多元醇可选自甘油、双甘油、聚甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、聚乙二醇(5至50个氧化乙烯基团)、以及糖，例如山梨糖醇。

165、优选使用一缩二丙二醇作为(f)多元醇。

166、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(f)多元醇的量可以为0.1重量％或更多、优选0.5重量％或更多、且更优选1重量％或更多。

167、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(f)多元醇的量可以为25重量％或更少、优选20重量％或更少、且更优选15重量％或更少。

168、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中(f)多元醇的量可以为0.1重量％至25重量％、且优选0.5重量％至20重量％，例如1重量％至15重量％。

169、(ph)

170、根据本发明的组合物的ph为3.0至5.0、优选3.1至4.9、更优选3.2至4.8、甚至更优选3.3至4.7、且甚至仍更优选3.4至4.6、并且进一步更优选3.5至4.5。

171、在3.0至5.0的ph下，(a)多酚可以充分地溶解。

172、可以通过添加除(c)有机化合物之外的至少一种碱剂和/或至少一种酸来调节根据本发明的组合物的ph。

173、还可以通过添加至少一种缓冲剂来调节根据本发明的组合物的ph。

174、碱剂：

175、根据本发明的组合物可包含至少一种碱剂。可以组合使用两种或更多种碱剂。因此，可以使用单一类型的碱剂或不同类型的碱剂的组合。

176、碱剂可以是无机碱剂。优选的是，无机碱剂选自氨；碱金属氢氧化物；碱土金属氢氧化物；碱金属磷酸盐和碱金属磷酸一氢盐，例如磷酸钠或磷酸一氢钠。

177、作为无机碱金属氢氧化物的实例，可以提及氢氧化钠和氢氧化钾。作为碱土金属氢氧化物的实例，可以提及氢氧化钙和氢氧化镁。作为无机碱剂，优选氢氧化钠。

178、碱剂可以是有机碱剂。优选的是，有机碱剂选自单胺及其衍生物；二胺及其衍生物；多胺及其衍生物；碱性氨基酸及其衍生物；碱性氨基酸的低聚物及其衍生物；碱性氨基酸的聚合物及其衍生物；脲及其衍生物；和胍及其衍生物。

179、作为有机碱剂的实例，可以提及烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、以及异丙醇胺；脲、胍及其衍生物；碱性氨基酸，例如赖氨酸、鸟氨酸或精氨酸；以及二胺，例如以下结构中描述的那些：

180、

181、其中r表示任选被羟基或c1-c4烷基取代的亚烷基，例如亚丙基，且r1、r2、r3和r4独立地表示氢原子、烷基或c1-c4羟烷基，其可以由1,3-丙二胺及其衍生物来举例说明。优选精氨酸、脲和单乙醇胺。

182、相对于组合物的总重量计，取决于碱剂的溶解度，碱剂的使用总量可以为0.01重量％至15重量％、优选0.05重量％至10重量％、更优选0.1重量％至5重量％。

183、酸：

184、根据本发明的组合物可包含至少一种酸。可以组合使用两种或更多种酸。因此，可以使用单一类型的酸或不同类型的酸的组合。

185、作为酸，可以提及化妆产品中通常使用的任何无机酸或有机酸，优选无机酸。

186、可以使用一价酸或多价酸。

187、相对于组合物的总重量计，取决于酸的溶解度，酸的使用总量可以为0.01重量％至15重量％、优选0.05重量％至10重量％、且更优选0.1重量％至5重量％。

188、缓冲剂：

189、根据本发明的组合物可包含至少一种缓冲剂。可以组合使用两种或更多种缓冲剂。因此，可以使用单一类型的缓冲剂或不同类型的缓冲剂的组合。

190、作为缓冲剂，可以提及乙酸盐缓冲剂(例如乙酸+乙酸钠)、磷酸盐缓冲剂(例如磷酸二氢钠+磷酸氢二钠)、柠檬酸盐缓冲剂(例如柠檬酸+柠檬酸钠)、硼酸盐缓冲剂(例如硼酸+硼酸钠)、酒石酸盐缓冲剂(例如酒石酸+酒石酸钠二水合物)、tris缓冲剂(例如三(羟甲基)氨基甲烷)和hepes缓冲剂(4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸)。

191、(任选成分)

192、在不损害本发明效果的范围内，除了前述成分之外，根据本发明的组合物还可包含在化妆品中通常采用的成分，具体为表面活性剂/乳化剂；亲水性增稠剂或亲脂性增稠剂，其衍生自例如除(b)第一阳离子聚合物和(e)第二阳离子聚合物之外的合成聚合物；除(f)多元醇之外的挥发性有机溶剂或非挥发性有机溶剂；阴离子聚合物；两性聚合物；非离子聚合物；硅酮和硅酮衍生物；除包括(a)多酚的那些之外的得自动物或植物的天然提取物；蜡；等等。

193、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物可以包含其量为0.01重量％至30重量％、优选0.05重量％至20重量％、且更优选0.1重量％至10重量％的上述任选成分。

194、相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中表面活性剂/乳化剂的量可以为1重量％或更少、优选0.1重量％或更少、且更优选0.01重量％或更少。特别优选的是，根据本发明的组合物不包括表面活性剂/乳化剂。

195、[制备]

196、可通过混合如上文所解释的必需成分和如上文所解释的任选成分(如果必要的话)来制备根据本发明的组合物。

197、用以混合上述必需成分和任选成分的方法和工具不受限制。可使用任何常规的方法和工具来混合上述必需成分和任选成分，以制备根据本发明的组合物。

198、优选的是，将成分(a)与成分(f)混合以获得成分(a)和(f)的混合物，并将成分(a)和(f)的混合物添加到已经单独制备的成分(b)至(d)与任选成分(e)的混合物中以制备根据本发明的组合物。

199、[化妆品组合物]

200、根据本发明的组合物可意欲用作化妆品组合物。因此，根据本发明的化妆品组合物可意欲施用到角蛋白物质上。角蛋白物质在此表示含有角蛋白作为主要组成元素的材料，并且其实例包括皮肤、头皮、指/趾甲、嘴唇、头发等。因此，优选的是，根据本发明的化妆品组合物用于角蛋白物质(特别是皮肤)的美容方法。

201、因此，根据本发明的化妆品组合物可以是皮肤化妆品组合物，优选皮肤护理组合物或皮肤化妆组合物，且更优选皮肤护理组合物。

202、根据本发明的组合物可具有透明外观。

203、因此，根据本发明的组合物可以是化妆品组合物，优选透明化妆品组合物，且更优选透明皮肤化妆品组合物。

204、透明度可以通过测量浊度来度量(例如，可以用具有圆形池(直径25mm和高度60mm)和可以发射可见光(介于400nm和800nm之间、优选400至500nm)的钨丝灯的2100q(由hach销售)来测量浊度)。可以对未经稀释的组合物进行测量。可以用蒸馏水测定空白。

205、根据本发明的组合物可优选具有以下浊度：小于200ntu、优选小于150ntu、更优选小于100ntu、且甚至更优选小于50ntu。

206、[美容方法和用途]

207、本发明还涉及：

208、用于角蛋白物质(例如皮肤)的美容方法，其包括：向角蛋白物质施用根据本发明的组合物。

209、美容方法在此表示用于护理和/或化妆角蛋白物质(例如皮肤)的表面的非治疗性美容方法。

210、本发明还涉及组合物的用途，该组合物包含：

211、(b)至少一种具有5,000至450,000、优选10,000至350,000、且更优选50,000至250,000的分子量的第一阳离子聚合物，其选自壳聚糖；

212、(c)至少一种有机化合物，其选自抗坏血酸、葡糖酸内酯、葡糖酸、羟基乙酸及其混合物；和

213、(d)水

214、其中

215、该组合物的ph为3.0至5.0，

216、以便在该组合物中溶解(a)至少一种多酚。

217、针对根据本发明的组合物的关于(a)多酚、(b)第一阳离子聚合物、(c)有机化合物、和(d)(水)的上述解释可应用于根据本发明的用途中的那些。

218、根据本发明的上述用途可以使组合物透明，优选持续1个月或更长。

219、实施例

220、将通过实施例以更详细的方式描述本发明。但是，不应将实施例解释为限制本发明的范围。

221、实施例1-4和对比例1-7

222、[制备]

223、通过混合表1和表2中显示的成分来制备根据实施例1-4的组合物和根据对比例1-7的组合物。上述制剂中使用的每种成分的量显示在表1和表2中。表1和表2中显示的成分的量的数值均基于作为原料的“重量％”。

224、表1

225、

226、表2

227、

228、[评估]

229、(透明度)

230、将根据实施例1-4的组合物和根据对比例1-7的组合物中的每一种倾入容积为20毫升的透明玻璃瓶中，并充分摇振。

231、5天后和1个月后，按照以下标准通过目视观察来评估根据实施例1-4的组合物和根据对比例1-7的组合物中每一种的透明度。

232、非常好：组合物是透明的，并且没有发现颗粒

233、好：组合物是透明的，并且发现非常少量的小颗粒

234、差：组合物的一部分不透明

235、非常差：组合物是不透明的结果显示在表1和2中。

236、根据实施例1-4的组合物持续长时间段透明。包含抗坏血酸的根据实施例1的组合物显示更好的透明度。包含抗坏血酸和聚赖氨酸的根据实施例4的组合物显示最好的透明度。

237、透明度表明组合物中的成分(包括多酚)溶解。

238、根据对比例1和对比例2的组合物显示差的透明度，因为它们不满足3.0至5.0的ph要求。

239、根据对比例3和对比例4的组合物也显示差的透明度，因为其中使用的壳聚糖的分子量太低或太高。

240、根据对比例5-7的组合物也显示差的透明度，因为它们不使用抗坏血酸、葡糖酸内酯或羟基乙酸。

241、(β-胡萝卜素漂白测试)

242、将0.6克浓度为0.05重量％的β-胡萝卜素溶液(溶剂：辛酸/癸酸甘油三酯)和0.2克根据实施例1-4的组合物和根据对比例1-7的组合物中的每一种混合，以获得混合物。

243、将0.4克上述混合物施用到过滤器(玻璃微纤维过滤器)上。

244、将上述过滤器暴露于波长为365nm的uv射线30分钟，以氧化β-胡萝卜素。

245、如果β-胡萝卜素被氧化，则源自β-胡萝卜素的原始黄色褪色。

246、按照以下标准目视评估过滤器的剩余黄度。

247、非常好：几乎没有变化

248、好：微小变化，但可接受

249、差：可见的变化，且不可接受

250、非常差：大变化

251、结果显示在表1和2中。

252、剩余黄度越强，剩余的β-胡萝卜素越多。这意味着剩余黄度越强，组合物中多酚的抗氧化效果越大。

253、根据实施例1-4的组合物展现出好的抗氧化效果。包含抗坏血酸的根据实施例1的组合物和包含抗坏血酸和聚赖氨酸的根据实施例4的组合物展现出最好的抗氧化效果。

254、根据对比例1和对比例2的组合物展现出差的抗氧化效果，因为它们不满足3.0至5.0的ph要求。

255、根据对比例3和对比例4的组合物也展现出差的抗氧化效果，因为其中使用的壳聚糖的分子量太低或太高。

256、根据对比例5-7的组合物也展现出差的抗氧化效果，因为它们不使用抗坏血酸、葡糖酸内酯或羟基乙酸。

技术实现思路