一种弹性可膨胀PVA止血海绵及其制备方法与应用

本发明涉及一种止血海绵，尤其涉及一种弹性可膨胀pva止血海绵，还涉及上述止血海绵的制备方法及应用。

背景技术：

1、在临床和意外事故中，鼻腔及口腔出血是最常见的出血情况，临时快速止血至关重要。现有的临床止血方法主要是通过纱布、止血绵等填塞挤压出血创口，这类止血材料虽然具有良好的柔软性和快速吸收血液的作用，但其弹性及促凝血性能不足，难以有效实现对创口的加压止血。特别在口腔等需要承受咬合压力的部位，一定的弹性能够有效保护材料内部结构在受到挤压时免遭破坏，持续发挥止血作用。此外，在完成止血后，材料的移除性能也是评估口腔、鼻腔临时止血性能的重要指标，良好的力学性能和低粘附性在临时止血后的移除中显得尤为重要。

2、pva是由聚乙烯醋酸乙烯酯部分水解而得到的一种水溶性聚合物，因其优异的生物相容性(fda批准)已广泛应用于组织工程和药物输送。由于pva分子间易形成强的氢键交联，以pva制备的止血材料表现出更好的力学性能。传统的冷冻干燥法在制备pva海绵时表现出不足，这是因为pva在冷冻过程中容易凝胶化，限制了冷冻干燥过程中冰晶的形成，难以形成稳定的孔隙结构。pva止血海绵可以应用在鼻腔或口腔止血中，但目前pva海绵主要是采用发泡法制备，该方法需要引入大量有毒的化学交联剂及表面活性剂，该方法会大幅降低pva海绵的密度，同时大量化学交联剂的引入影响pva分子间氢键的形成，这些都造成了pva海绵弹性的降低，海绵吸血后弹性不足，且面临过度溶胀以及力学性能降低的问题。因此，开发一种具有合适柔软度和弹性以及方便移除的高效止血材料具有重要的临床意义。

技术实现思路

1、发明目的：本发明的目的是提供一种绿色无毒的弹性可膨胀pva止血海绵，还提供上述止血海绵的制备方法及应用。

2、技术方案：本发明的弹性可膨胀pva止血海绵的制备方法，包括以下步骤：

3、(1)取pva在水中加热溶解，得到pva溶液；

4、(2)在pva溶液加入冰醋酸，将壳聚糖溶解在其中，得到pva和壳聚糖的混合溶液a；

5、(3)向混合溶液a中加入nahco3调节溶液ph至中性，得到pva与壳聚糖纤维的混合溶液b；

6、(4)将混合溶液b加热，并加入聚乙二醇，保持加热至完全溶解，得到制备pva海绵的前体溶液；

7、(5)将前体溶液转入模具中，密封、低温条件下静置，经解冻、浸泡和干燥后即得弹性可膨胀pva止血海绵。

8、其中，步骤(1)中，pva溶液的浓度为6-10％，醇解度为98-99％，分子量为89,000–98,000。

9、其中，步骤(2)中，壳聚糖的脱乙酰度为80-95％，分子量在50kda-150kda，混合溶液a中壳聚糖的质量分数为pva的7.5～15％。

10、其中，步骤(2)中，冰醋酸在混合溶液a中的浓度为1-5％。

11、其中，步骤(4)中，所述加热，温度为60-90℃。

12、其中，步骤(4)中低分子量的聚乙二醇的加入量为混合溶液b的质量的8-15％，分子量为800-2000。

13、其中，步骤(5)中，低温静置条件的温度范围为-80～-20℃，静置时间为4-12h。

14、其中，步骤(5)中，所述浸泡，采用去离子水进行浸泡，干燥条件为冷冻干燥或常压干燥。

15、本发明还公开了上述制备方法所制得的弹性可膨胀pva止血海绵。

16、本发明还公开了上述的弹性可膨胀pva止血海绵在止血材料方面的应用。

17、其中，所述止血材料应用在鼻腔及口腔的临时快速止血。

18、发明原理：本发明采用物理诱导的冷冻聚合技术制备多孔pva海绵，该方法不需要引入化学交联剂及发泡剂等有毒试剂，通过pva氢键驱动的聚合方法制备pva多孔海绵，是一种用于制备鼻腔、口腔止血pva海绵的高效方法。同时，本发明的制备方法通过引入壳聚糖纤维，增强pva海绵弹性的同时保持了pva海绵高的吸血速率及稳定性，与其它多糖相比，壳聚糖纤维具有低溶胀率的特点，能与高醇解度的pva共同实现相分离，可用于调节pva的亲水性能而不引起体系溃散，壳聚糖纤维的引入可方便调控pva分子间氢键作用，并避免pva体系过度溶胀的问题，在增强pva海绵吸收水分子的能力的同时调控pva分子的聚合速度，便于多孔结构的形成。

19、制得的弹性可膨胀pva止血海绵具有高的拉伸和弹性性能，表现出快速血液吸收以及高效促凝血的能力，本发明有望用于鼻腔、口腔等需要承受压力部位的快速止血。在口腔等需要承受咬合压力的部位，一定的弹性能够有效保护材料内部结构在受到挤压时免遭破坏，持续发挥止血作用，良好的力学性能和低粘附性在临时止血后便于移除，防止伤口黏连导致二次创伤。

20、有益效果：与现有技术相比，本发明具有以下显著优点：(1)本发明的制备方法工艺简单，不涉及有毒的化学交联剂和表面活性剂的引入，绿色环保；(2)制备出的pva海绵展现出合适的弹性及柔软度，吸收血液后具有良好的稳定性和快速膨胀的能力。

技术特征：

1.一种弹性可膨胀pva止血海绵的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，pva溶液的浓度为6-10％，醇解度为98-99％，分子量为89,000–98,000。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，壳聚糖的脱乙酰度为80-95％，分子量在50kda-150kda，混合溶液a中壳聚糖的质量分数为pva的7.5～15％。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，冰醋酸在混合溶液a中的浓度为1-5％。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述加热，温度为60-90℃。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中低分子量的聚乙二醇的加入量为混合溶液b的质量的8-15％，分子量为800-2000。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，低温静置条件的温度范围为-80～-20℃，静置时间为4-12h。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述浸泡，采用去离子水进行浸泡，干燥条件为冷冻干燥或常压干燥。

9.一种权利要求1～8所述任一项制备方法所制得的弹性可膨胀pva止血海绵。

10.一种权利要求9所述的弹性可膨胀pva止血海绵在止血材料方面的应用。

技术总结本发明公开了一种弹性可膨胀PVA止血海绵及其制备方法和应用；所述制备方法通过配制PVA与壳聚糖混合溶液、调节pH值、重新加热并加入聚乙二醇得到海绵前体溶液，最后转入模具低温静置一定时间，再经解冻、浸泡和干燥可制得PVA弹性海绵；该方法不涉及有毒化学交联剂和表面活性剂的引入，制备的PVA海绵具有相互贯穿的孔隙结构，并展现出良好的弹性及柔软性，在干燥状态下可快速吸收血液膨胀，在鼻腔或口腔止血器材的应用中极具前景。技术研发人员：黄志海,徐敢,董寅生,储成林,郭超受保护的技术使用者：东南大学技术研发日：技术公布日：2024/9/2