白色热收缩性聚酯系薄膜的制作方法

本发明涉及白色热收缩性聚酯系薄膜、白色热收缩性聚酯系标签、和使用了白色热收缩性聚酯系薄膜、标签的包装体，进一步详细地涉及：具有光线切割性、穿孔线启封性优异的、适合于标签用途的白色热收缩性聚酯系薄膜、和使用了白色热收缩性聚酯系薄膜的标签以及包装体。

背景技术：

1、近年来，兼任玻璃瓶、pet瓶等的保护和商品标示的标签包装、帽形密封、集成包装等的用途中，由聚氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂形成的拉伸薄膜作为热收缩性薄膜被广泛使用。这种薄膜中，聚氯乙烯系薄膜在耐热性低的基础上，还存在焚烧时产生氯气、或成为二噁英的原因等问题。另外，聚苯乙烯系薄膜存在耐溶剂性差、印刷时必须使用特殊的组成的墨、且在高温下不焚烧、焚烧时伴有恶臭而产生大量的黑烟的问题。因此，耐热性高、容易焚烧、耐溶剂性优异的聚酯系的热收缩性薄膜逐渐被广泛使用。

2、另外，作为热收缩性薄膜，出于标签制造时的操作的方面，通常利用沿宽度方向大幅收缩者。因此，现有的热收缩性薄膜通过对宽度方向实施高倍率的拉伸从而制造以在加热时体现宽度方向的收缩率。

3、特别是，关于乳制品等担忧紫外线所导致的内容物的劣化的饮料的容器，对于安装于容器的标签要求高的光线切割性。另外，为了使其收缩而在安装时以从容器的下部至开口的部分无间隙的方式进行密合并覆盖，需要高的热收缩率，需要在高温下进行收缩并安装。

4、例如专利文献1中记载了，通过设置具有氧化钛的层作为中间层从而光线切割性优异，且通过含有空腔从而卷曲的发生少、低比重且能进行高速挤出的白色热收缩性聚酯薄膜。

5、然而，专利文献1中记载的白色热收缩性聚酯薄膜对于与主收缩方向正交的长度方向，基本未被拉伸，因此，作为标签，收缩并覆盖于pet瓶的情况下，存在沿穿孔线撕裂标签时，在启封中途会切断等无法满意地撕裂(即，穿孔线启封性差)之类的不良情况。

6、另外，如通常的双轴拉伸薄膜的生产，沿长度方向拉伸时，无法提高辊速度，增大生产线的速率，因此，存在生产率差的问题。

7、另一方面，为了使聚酯系热收缩性薄膜的穿孔线启封性良好而沿长度方向上进行拉伸时，长度方向的机械强度变高，穿孔线启封性变得良好，但是沿长度方向上会体现收缩性，因此，特别是收缩并在高温下作为标签覆盖于pet瓶的情况下，存在在与瓶的圆周方向正交方向上也会大幅收缩、标签中产生应变、外观上变得非常差之类的不良情况。

8、因此，专利文献2中记载了，通过沿长度方向进行了拉伸后在高温下进行中间热处理从而穿孔线启封性优异、且抑制了长度方向的收缩的薄膜。

9、然而，本发明人等对于上述专利文献2中记载的方法进行了研究，结果可知，沿长度方向以高倍率进行了拉伸后在高温下进行热处理时，由于沿长度方向发挥作用的收缩应力而产生弓形的应变(所谓弓曲现象)，特别是存在如下问题：在端部附近分子取向角会大幅应变，作为热收缩薄膜收缩并使用时产生应变，破坏外观，或应变部分发生变形，从而变形部的包含白色颜料的中间层厚度会改变，在应变部分在透光性、外观的色调上产生不均。

10、现有技术文献

11、专利文献

12、专利文献1：日本专利第6519720号公报

13、专利文献2：日本专利第5637272号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、本发明是以上述现有技术的课题为背景而做出的。即，本发明的目的在于，消除上述现有的热收缩性聚酯系薄膜所具有的课题，提供：作为标签安装时的穿孔线启封性良好、安装时的标签外观也变得良好的白色热收缩性聚酯系薄膜和标签。

3、另外，本发明的目的在于，提供：即使不实施印刷、加工也具有光线切割性、具有优异的美观的白色热收缩性聚酯薄膜。

4、用于解决问题的方案

5、本发明人等进行了深入研究，结果发现根据以下所示的方案可以解决上述课题，完成了本发明。

6、即，本发明包含以下的构成。

7、1.一种白色热收缩性聚酯系薄膜，其是包含以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成成分且在全部聚酯树脂成分中含有能成为非晶成分的1种以上的单体成分13摩尔％以上的聚酯系树脂而成的，且满足下述(1)～(6)的条件。

8、(1)在98℃的热水中经10秒进行了处理的情况下的长度方向的热水热收缩率为0％以上且15％以下，

9、(2)在98℃的热水中经10秒进行了处理的情况下的宽度方向的热水收缩率为50％以上且80％以下，

10、(3)将以偏光atr-ftir法测得的热收缩性聚酯系薄膜的1340cm-1处的吸光度a1与1410cm-1处的吸光度a2之比a1/a2作为反式构象比率时，该反式构象比率在作为薄膜的非收缩方向的长度方向上为0.3以上且0.65以下，

11、(4)薄膜的总透光率为10％以上且40％以下，

12、(5)沿宽度方向在热风烘箱中收缩20％后、沿长度方向以1000mm/分钟进行拉伸试验时的断裂伸长率为70％以上且300％以下，

13、(6)分子取向角的应变指数为0°以上且15°以下。

14、2.根据上述第1所述的白色热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，沿宽度方向在热风烘箱中收缩20％后的长度方向的撕裂传播强度为50n/mm以下，在热风烘箱中沿宽度方向收缩20％后的长度方向、宽度方向上的撕裂传播强度之比(长度方向/宽度方向)为1.0以上且11.0以下。

15、3.根据上述第1或第2所述的白色热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，长度方向的拉伸破坏强度为60mpa以上且200mpa以下。

16、4.根据上述第1～第3中任一项所述的白色热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，宽度方向的收缩应力为2mpa以上且18mpa以下。

17、5.根据上述第1～第4中任一项所述的白色热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，表观比重为0.9g/cm3以上且1.3g/cm3以下。

18、6.一种标签，其以上述第1～第5中任一项所述的白色热收缩性聚酯系薄膜为基材，并设置有穿孔线或者一对切口。

19、7.一种包装体，其特征在于，将上述第6所述的标签至少覆盖于外周的一部分并使其热收缩而成。

20、发明的效果

21、本发明的白色热收缩性聚酯薄膜对作为主收缩方向的宽度方向的收缩性高，与宽度方向正交的长度方向上的机械强度也高，而且形成标签时的穿孔线启封性良好，启封时从撕裂开始至撕裂终止沿穿孔线可以美丽地切割。进而，与主收缩方向为正交方向的长度方向上的热收缩率低，取向角的扭转也小，因此，作为标签热收缩并安装于瓶等时成为褶皱、应变少的良好的收缩精加工。本发明的包装体的所覆盖的标签的撕裂情况良好，可以将所覆盖的标签以适度的力沿穿孔线美丽地撕裂。

22、本发明的白色热收缩性聚酯系薄膜为轻量、美观优异，即使不实施印刷、加工也具有光线切割性，实施了印刷的情况下也可以具有优异的美观。

23、另外，本发明的白色热收缩性聚酯系薄膜的利用溶剂使表里(或者相同面彼此)粘接时的粘接力极高。因此，可以适合用于以pet瓶等的标签为代表的各种覆盖标签等。