一种抗过敏复合材料及其制备方法与流程

本发明涉及眼镜架复合材料，具体涉及一种抗过敏复合材料及其制备方法、应用。

背景技术：

1、过敏性接触性皮炎(acd)是一种延迟型超敏反应，一种皮肤反复接触低分子质量化学物质变应原与致敏宿主皮肤之间的免疫相互作用而引起的，瘙痒是acd的标志。对于戴眼镜的人群来说，眼镜框架会与人体皮肤长时间密切接触，如其中含有有害物质，很可能会引起人体过敏，红肿，从目前常用眼镜框架的工艺来看，眼镜框架中潜在的致敏化合物包括金属、塑料、和橡胶，以及各种添加剂，如增塑剂、紫外线稳定剂、染料和抛光剂。我国出口到欧美的眼镜架需根据欧盟reach法规、美国加州65条等相关要求检测有害物质，包括重金属有害元素、镍释放量，邻苯二甲酸酯类等指标，例如专利公开号为cn109503892b的中国专利公开了改性二醋酸纤维素域作为3d打印材料、包装材料及眼镜架材料的用途，其中的改性二醋酸纤维素的组分中有邻苯二甲酸酯类增塑剂。因此亟待改变生产工艺，使眼镜框架材料符合检测要求，保护消费者的利益。

2、有研究报道1例患者对眼镜框架塑料材料刮擦物有可重复的强烈过敏斑贴试验反应，用气相色谱-质谱(gc-ms)分析了太阳穴臂提取物，检测到一个主要的低分子量化合物。该化合物经半制备高效液相色谱分离，气相色谱-质谱和核磁共振波谱鉴定，三甘醇双(2-乙基己酸酯)被鉴定为提该取物中的主要化合物。纯化后的三甘醇双(2-乙基己酸酯)在乙醇中倍比稀释制备稀释系列，用于贴片试验结果。患者的斑贴试验证实，三甘醇双(2-乙基己酸酯)是眼镜架内的致敏原。有研究报道三甘醇双(2-乙基己酸酯)是一种新的，迄今未报道接触过敏原(andersen ke,vestergaard me,christensen lp.triethylene glycol bis(2-ethylhexanoate)-a new contact allergen identified in a spectacleframe.contact dermatitis.2014；70(2):112-6.)。

3、三甘醇双(2-乙基己酸酯)为溶剂型耐寒增塑剂，具有优良的低温性、耐久性、耐油性、耐紫外线照射和抗静电性，且具有粘度低和一定的润滑性。与树脂相近的极性使其可与许多天然树脂、合成橡胶相容良好，广泛应用于pvb安全膜、合成橡胶、乙烯基树脂、pvc、工业涂布涂层、密封材料等多个领域。增塑剂是指增加塑料增塑剂，在成型过程中用于改善树脂的流动性，并使产品成为柔性有机材料。它通常是一些高沸点，难挥发的粘性液体或低熔点固体，通常不与塑料反应。根据其化学结构分为苯二甲酸酯类，脂肪酸酯类，磷酸酯类，聚酯类，环氧酯类，含氯化合物等。

4、邻苯二甲酸酯被广泛用作各种产品的增塑剂，包括柔软的聚氯乙烯玩具、乙烯基地板、墙壁覆盖物、合成革和输血袋以及上面所述的眼镜框架。最近的研究表明，邻苯二甲酸盐可能在过敏性疾病的发展中发挥作用，例如邻苯二甲酸二丁酯在体外对树突状细胞而非角质形成细胞的免疫刺激具有佐剂作用(lourenco ac,galbiati v,corti d,papale a,martino-andrade aj,corsini e.the plasticizer dibutyl phthalate(dbp)potentiates chemical allergen-induced thp-1 activation.toxicol in vitro.2015；29(8):2001-8.)。

技术实现思路

1、为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种抗过敏复合材料，所述抗过敏复合材料不含有邻苯二甲酸酯、三甘醇双(2-乙基己酸酯)成分。

2、本发明的目的之二在于提供一种抗过敏复合材料在眼镜框架材料中的应用，所述眼镜框架材料不含有邻苯二甲酸酯、三甘醇双(2-乙基己酸酯)成分。

3、本发明的目的之一采用如下技术方案实现：

4、一种抗过敏复合材料，所述抗过敏复合材料不含有邻苯二甲酸酯、三甘醇双(2-乙基己酸酯)成分，所述抗过敏复合材料的制备方法包括物料准备、压模成型和脱模打磨三个步骤，还包括将准备好的物料进行处理的步骤，所述将准备好的物料进行处理的步骤具体包括以下步骤：

5、s1、若所述准备好的物料含有残留的增塑剂三甘醇双(2-乙基己酸酯)，将所述准备好的物料加入到三氟甲苯溶剂中，再加入2-异氰基联苯，在反应温度为100℃，氮气的环境下进行反应，反应时间为10h，生成化合物1，以便除去所述准备好的物料中残留的增塑剂三甘醇双(2-乙基己酸酯)；若所述准备好的物料不含有残留的增塑剂三甘醇双(2-乙基己酸酯)，进行s2步骤；

6、s2、若所述准备好的物料含有残留的增塑剂邻苯二甲酸酯，在室温35℃下，将所述准备好的物料加入甲醇的水溶液中，然后加入koh溶液，进行水解反应2～60min，生成邻苯二甲酸；

7、s3、将氨水加入到s2得到的物料中，在转速为100～200r/min，温度为180～200℃的条件下，进行反应1～1.5h，所述邻苯二甲酸反应生成苯甲酸；

8、s4、将2-异氰联苯、s3得到的物料、k2s2o8和k2co3进行混合，混合后加入到体积比为1：1的ch3cn/h2o溶液中，在反应温度为80℃，氩气下进行搅拌，反应时间为1小时，得到化合物2，以便除去所述准备好的物料中残留的增塑剂邻苯二甲酸酯，然后经过干燥后，得到处理好的物料。

9、进一步地，s3中，s2得到的物料和氨水的用量比为1：3，氨水混合物为氨气与高温液态水进行混合，氨气体积分数为0.1～0.15％。

10、进一步地，所述压模成型的具体方法是：将所述处理好的物料加热后倒入预热的眼镜架模具中，热压固化成型。

11、进一步地，所述热压固化成型的具体方法是：所述眼镜架模具为铝质模具，先将所述处理好的物料和眼镜架模具分别加热至相同温度120～130℃，然后将所述处理好的物料倒入眼镜架模具中，加热至240～300℃，保温30～40分钟，接着以20～25℃/分钟的降温速率降温至40～50℃，保温2～3小时即可。

12、进一步地，所述脱模打磨的具体方法是：将成型后的眼镜架从所述眼镜架模具上取下，打磨去除毛刺。

13、进一步地，物料准备的具体方法为：按重量百分比称取以下原料：聚丙烯塑料49％；银离子粉50％；增塑剂邻苯二甲酸酯1％，得到混合料，将混合料进行熔融挤出，即得所述准备好的物料。

14、本发明的目的之二采用如下技术方案实现：

15、一种抗过敏复合材料在作为眼镜框架材料中的应用，所述眼镜框架材料采用所述的一种抗过敏复合材料制备得到。

16、相比现有技术，本发明的有益效果在于：

17、本发明提供的一种抗过敏复合材料，将制备符合材料的物料准备好后，若准备好的物料含有增塑剂三甘醇双(2-乙基己酸酯)、邻苯二甲酸酯，将准备好的物料进行一系列的反应，生成没有过敏性的物质，除去复合材料中能够引起皮肤过敏的物质。