一种从废感光胶片中回收卤化银的方法与流程

本发明属于贵金属回收，涉及一种回收废感光胶片的方法，尤其涉及一种从废感光胶片中回收卤化银的方法。

背景技术：

1、自从照相技术诞生以来，感光材料在工业和日常生活中的应用变得极为广泛。感光材料的主要成分包括卤化银及其载体。据相关数据统计，全球银的总消费量中有高达40％的比例被用于感光材料的生产。随着时间的推移，感光材料生产中银的用量急剧增加，与此同时，银的矿产资源却在逐渐减少，这不仅使得银的提炼成本不断攀升，也促使人们开始更加关注银资源的循环再利用。

2、目前，回收废弃感光材料中的银主要通过以下两种途径实现：(1)从废弃的定影液中提取银，这一领域已有众多研究，并且回收技术已相当成熟；(2)从废弃的感光胶片中提炼银，主要采用的方法包括焚烧处理、酶处理以及化学溶解。

3、其中，焚烧处理是将废弃的感光胶片与燃料混合，在高温燃烧炉中进行充分燃烧，从燃烧后产生的灰烬中提取银。尽管这种方法能够处理大量废弃的感光胶片，但在此过程中，许多有价值的片基材料遭到破坏。酶处理是一种较新的回收技术，能够同时回收银和片基材料。然而，这种方法对工艺条件的要求非常严格，操作过程复杂，在缺乏专业设备的情况下难以实施。化学溶解通常使用硝酸对废弃的感光胶片进行化学处理，使其溶解，同时通过碱解过程从片基材料中制备对苯二甲酸。但是这种方法在处理过程中会产生氮氧化物，对环境造成污染，并且操作条件较差，仍有较大的改进空间。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种从废感光胶片中回收卤化银的方法，所述方法实现了卤化银及胶片基底的高效回收，同时得到明胶产品，降低了操作难度及处理成本，避免了环境污染，符合绿色环保的生产要求，有利于大规模推广应用。

2、为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

3、本发明提供一种从废感光胶片中回收卤化银的方法，所述方法包括以下步骤：

4、(1)对废感光胶片进行机械破碎，得到碎胶片；

5、(2)混合浓度为1.5-2.5wt％的氨水和碎胶片进行溶解，经过第一过滤后得到胶片基底和第一滤液；

6、(3)对第一滤液进行第二过滤，得到卤化银颗粒和第二滤液；

7、(4)混合石灰和第二滤液进行汽提，得到氨水和明胶，且所述氨水回用于步骤(2)。

8、本发明中，步骤(2)所述氨水的浓度为1.5-2.5wt％，例如可以是1.5wt％、1.6wt％、1.7wt％、1.8wt％、1.9wt％、2wt％、2.1wt％、2.2wt％、2.3wt％、2.4wt％或2.5wt％，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

9、本发明中，步骤(4)所述汽提过程主要发生如下反应：

10、cao+nh4oh→ca(oh)2+nh3↑

11、ca(oh)2+nh4oh→ca(nh3)2oh+2h2o

12、由于氨气极易溶于水，故上述反应所得氨气被蒸汽吸收制得氨水。

13、废感光胶片的主要成分为高分子材料基底、明胶和卤化银，本发明通过依次进行的机械破碎、氨水溶解、两步过滤及汽提，最终得到胶片基底、卤化银颗粒和明胶，同时实现了氨水的循环回用，工艺流程简单高效，避免了传统焚烧法所带来的环境污染，符合绿色环保的生产要求，有利于大规模推广应用。

14、优选地，步骤(1)所述机械破碎在切片机中进行。

15、优选地，步骤(1)所述碎胶片的规格为(0.5-2)cm×(1-3)cm，例如可以是0.5cm×1cm、0.6cm×1.5cm、0.8cm×2cm、1cm×2.5cm、1.2cm×3cm、1.4cm×2.5cm、1.6cm×2cm、1.8cm×1.5cm或2cm×1cm，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

16、优选地，步骤(1)所述废感光胶片在机械破碎前经过清洗处理，以去除胶片表面的浮尘及其他固相杂质。

17、优选地，所述清洗处理采用的清洗液包括去离子水。

18、优选地，步骤(2)所述碎胶片与氨水的混合固液比为(0.1-0.5)g/ml，例如可以是0.1g/ml、0.15g/ml、0.2g/ml、0.25g/ml、0.3g/ml、0.35g/ml、0.4g/ml、0.45g/ml或0.5g/ml，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

19、优选地，步骤(2)所述溶解的温度为10-30℃，例如可以是10℃、12℃、14℃、16℃、18℃、20℃、22℃、24℃、26℃、28℃或30℃，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

20、优选地，步骤(2)所述溶解的时间为2-10h，例如可以是2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h、6h、6.5h、7h、7.5h、8h、8.5h、9h、9.5h或10h，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

21、优选地，步骤(2)所述溶解伴随着超声处理，且超声处理的频率为20-80khz，例如可以是20khz、25khz、30khz、35khz、40khz、45khz、50khz、55khz、60khz、65khz、70khz、75khz或80khz，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

22、优选地，步骤(2)所述第一过滤采用的筛网目数为10-300目，例如可以是10目、20目、40目、60目、80目、100目、120目、140目、160目、180目、200目、220目、240目、260目、280目或300目，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

23、优选地，步骤(3)所述第二过滤包括微滤和/或超滤。

24、优选地，所述微滤采用的微滤膜孔径为0.1-5μm，例如可以是0.1μm、0.5μm、1μm、1.5μm、2μm、2.5μm、3μm、3.5μm、4μm、4.5μm或5μm，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

25、优选地，所述超滤采用的超滤膜孔径为10-80nm，例如可以是10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm、55nm、60nm、65nm、70nm、75nm或80nm，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

26、优选地，步骤(3)所述第二过滤的过滤压力为0.01-0.5mpa，例如可以是0.01mpa、0.05mpa、0.1mpa、0.15mpa、0.2mpa、0.25mpa、0.3mpa、0.35mpa、0.4mpa、0.45mpa或0.5mpa，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

27、优选地，步骤(3)所述第二过滤的过滤温度为10-30℃，例如可以是10℃、12℃、14℃、16℃、18℃、20℃、22℃、24℃、26℃、28℃或30℃，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

28、优选地，步骤(3)所述卤化银颗粒在第二过滤后经过洗涤处理，以充分去除卤化银颗粒表面附着的杂质。

29、优选地，所述洗涤处理采用的清洗液包括去离子水。

30、优选地，步骤(4)所述石灰和第二滤液的混合固液比为(1-10)g/ml，例如可以是1g/ml、1.5g/ml、2g/ml、2.5g/ml、3g/ml、3.5g/ml、4g/ml、4.5g/ml、5g/ml、5.5g/ml、6g/ml、6.5g/ml、7g/ml、7.5g/ml、8g/ml、8.5g/ml、9g/ml、9.5g/ml或10g/ml，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

31、优选地，步骤(4)所述汽提的温度为60-80℃，例如可以是60℃、62℃、64℃、66℃、68℃、70℃、72℃、74℃、76℃、78℃或80℃，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

32、作为本发明优选的技术方案，所述方法包括以下步骤：

33、(1)将废感光胶片进行去离子水清洗，并利用切片机对废感光胶片进行机械破碎，得到规格为(0.5-2)cm×(1-3)cm的碎胶片；

34、(2)按照固液比为(0.1-0.5)g/ml混合浓度为1.5-2.5wt％的氨水和碎胶片，在10-30℃下进行溶解2-10h，同时伴随着频率为20-80khz的超声处理，经过筛网目数为10-300目的第一过滤后得到胶片基底和第一滤液；

35、(3)对第一滤液进行第二过滤，得到卤化银颗粒和第二滤液；所述第二过滤包括微滤和/或超滤，所述微滤采用的微滤膜孔径为0.1-5μm，所述超滤采用的超滤膜孔径为10-80nm，且过滤压力为0.01-0.5mpa，过滤温度为10-30℃；所述卤化银颗粒在第二过滤后经过去离子水洗涤；

36、(4)按照固液比为(1-10)g/ml混合石灰和第二滤液，在60-80℃下进行汽提，得到氨水和明胶，且所述氨水回用于步骤(2)。

37、本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。

38、相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

39、废感光胶片的主要成分为高分子材料基底、明胶和卤化银，本发明通过依次进行的机械破碎、氨水溶解、两步过滤及汽提，最终得到胶片基底、卤化银颗粒和明胶，同时实现了氨水的循环回用，工艺流程简单高效，避免了传统焚烧法所带来的环境污染，符合绿色环保的生产要求，有利于大规模推广应用。