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包含带有(不)饱和烃基链的聚羟基烷酸酯共聚物和低聚酯/聚酯的化妆品组合物的制作方法

  • 国知局
  • 2024-10-09 16:37:59

本发明涉及一种组合物,特别是化妆品组合物,该组合物包含a)至少一种带有(不)饱和烃基基团的聚羟基烷酸酯(pha)共聚物、b)至少一种低聚酯/聚酯、c)任选地至少一种脂肪物质、和d)任选地至少一种除c)之外的有机溶剂,并且还涉及一种使用这种组合物处理角蛋白材料的方法。

背景技术:

1、已知的实践是在化妆品中使用成膜聚合物,这些成膜聚合物可以在有机介质如烃基油中运送。聚合物尤其用作化妆产品如睫毛膏、眼线膏、眼影膏或唇膏中的成膜剂。

2、fr-a-2964663描述了化妆品组合物,其包含涂覆有c3-c21聚羟基烷酸酯如聚(羟基丁酸酯-共-羟基戊酸酯)的颜料。

3、wo 2011/154508描述了化妆品组合物,其包含4-羧基-2-吡咯烷酮衍生物以及成膜聚合物,该成膜聚合物可以是聚羟基烷酸酯,如聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯和聚羟基丁酸酯-共-聚羟基戊酸酯。

4、us-a-2015/274972描述了化妆品组合物,其包含在水性分散体中的热塑性树脂如聚羟基烷酸酯和硅酮弹性体。

5、大部分的聚羟基烷酸酯共聚物是衍生自聚合物重复单元的缩聚的聚合物,这些聚合物重复单元在大多数情况下是相同的,并且衍生自相同碳源或基质。这些文件未描述衍生自使用以下的缩聚的共聚物与低聚酯/聚酯的美容用途:脂肪基质或第一碳源,以及至少一种不同于该第一碳源的包含一个或多个(不)饱和烃基基团的第二基质。因此,需要一种包含亲脂性或可溶于脂肪相中的聚羟基烷酸酯共聚物的组合物。这使得能够在角蛋白材料上获得膜,该膜具有良好的美容特性,尤其良好的耐油性和耐皮脂性,并且还能够改变光泽度或哑光度。

6、本技术人已经发现,如以下所定义的,带有特定接枝的或官能化的烃基基团的聚羟基烷酸酯共聚物可以容易地在脂肪介质中使用,因此使得能够获得均匀的组合物。组合物c1显示出良好的稳定性,尤其是在室温(25℃)下储存一个月后。组合物c1,尤其是其施用于角蛋白材料后,使得能够获得膜,该膜具有良好的美容特性、良好的颜色持久性而不会褪色,以及还有经处理的角蛋白材料的哑光或光泽外观。

7、专利申请ep 2 699 636披露了化妆组合物,其富含一元醇并且包含选自接枝有碳硅氧烷树枝状聚合物的乙烯基聚合物的低聚酯/聚酯,以获得较好的哑光效果持久性。基于红色有机颜料的含酒精化妆组合物还在专利fr 3 005 857中已知。这些文献没有提及耐摩擦性问题,并且没有使用pha。另外,这些含油的组合物在施用时的舒适性方面并不完全令人满意。

8、在角蛋白材料上使用成膜材料的许多条件下,例如在化妆或着色应用中,除了良好的耐水耐油性、尤其是耐食品油如橄榄油性以外,还希望成膜材料的沉积物具有非常好的耐摩擦性,以避免例如转移到衣服上和维持沉积物的均匀外观两者。如果耐摩擦性不足,则获得的沉积物对于消费者而言会很快变得非常难看,特别是如果这些沉积物如在化妆应用如唇膏、粉底或睫毛膏中那样是有色的。在毛发应用中,缺乏耐摩擦性在所有着色应用中也是非常成问题的,因为导致转移到衣服上并且产生难看的角蛋白纤维外观。因此,需要改进在水相中运送的pha的持久性。

9、因此,确实需要获得成膜材料的沉积物,其耐油、尤其是食品油,并且是耐水的并且具有非常好的耐摩擦性。

10、当沉积物有颜色时,这些耐湿性问题导致颜色转移到例如衣服上,这本身是有问题的并且使得沉积物非常难看。因此,重要的是沉积物还具有耐水性。

11、这些问题通过使用下文描述的组合物c1得以解决,这些组合物使得可以显著改进聚羟基烷酸酯(pha)共聚物的耐摩擦性。此外,根据本发明的组合物c1使得能够在沉积后在角蛋白材料上获得膜,该膜具有良好的美容特性,尤其是良好的耐油性和耐皮脂性以及良好的耐水性,并且还能够改变光泽度或哑光度。

技术实现思路

1、因此,本发明的主要主题是一种组合物c1、特别是化妆品组合物,该组合物包含:

2、a)一种或多种聚羟基烷酸酯(pha)共聚物,该共聚物包含选自以下的至少两种不同的重复聚合物单元:以下单元(a)和(b),以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

3、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]- 单元(a)

4、-[-o-ch(r2)-ch2-c(o)-]- 单元(b)

5、在这些聚合物单元(a)和(b)中:

6、-r1表示饱和或不饱和的、直链或支链的、非环状烃基链,或饱和或不饱和的、芳香族或非芳香族环状烃基链,其包含5至28个碳原子;优选地,该烃基链选自i)直链或支链(c5-c28)烷基、ii)直链或支链(c5-c28)烯基、iii)直链或支链(c5-c28)炔基;优选地,该烃基基团是直链的;

7、所述烃基链:

8、·任选地被一个或多个选自以下的原子或基团取代:a)卤素如氯或溴,b)羟基,c)硫醇,d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基,e)(硫代)羧基,f)(硫代)羧酰胺-c(o)-n(ra)2或c(s)-n(ra)2,g)氰基,h)异(硫代)氰酸酯,i)(杂)芳基如苯基或呋喃基,以及j)(杂)环烷基如酸酐、环氧化物或二硫戊环,k)化妆品活性剂,l)r-x,其中r表示选自以下的基团:α)环烷基如环己基、β)杂环烷基如糖,优选单糖如葡萄糖、γ)(杂)芳基如苯基、δ)化妆品活性剂、m)硫代硫酸酯,并且x表示a')o、s、n(ra)或si(rb)(rc),b')s(o)r或(硫代)羰基,c')或a')与b')的组合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲或磺酰胺;ra表示氢原子、或(c1-c4)烷基或芳基(c1-c4)烷基如苄基;优选地,ra表示氢原子;rb和rc可以是相同或不同的,表示(c1-c4)烷基或(c1-c4)烷氧基,特别地被仅一个优选地选自b)卤素和j)如环氧化物的取代基取代;和/或

9、·任选地插入有一个或多个a')杂原子如o、s、n(ra)和si(rb)(rc),b')s(o)r、(硫代)羰基,c')或a')与b')的组合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲、磺酰胺,其中r等于1或2,ra是如先前所定义的;优选地,ra表示氢原子,rb和rc是如先前所定义的;并且

10、-r2表示包含3至30个碳原子的环状或非环状的、直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团,其任选地被一个或多个原子或基团a)至m)取代和/或任选地插入有一个或多个杂原子或基团a')至c'),如对r1所定义的;特别地选自直链或支链(c3-c28)烷基和直链或支链(c3-c28)烯基,特别是直链烃基基团、更特别是(c4-c20)烷基或(c4-c20)烯基;优选地,该烃基基团具有以下碳数:对应于该基团r1从中减去至少一个碳原子的碳原子数,优选地对应于该基团r1从中减去两个碳原子的碳原子数;

11、b)一种或多种低聚酯/聚酯;

12、c)任选地一种或多种脂肪物质,该脂肪物质优选地在25℃和大气压下是液体;

13、d)任选地一种或多种除c)之外的有机溶剂;

14、e)任选地水;并且

15、应理解(a)不同于(b)。

16、优选地,组合物c1含有c)且更优选地成分c)和d)。

17、本发明的另一个目的是组合物c1的美容用途,该组合物包含a)一种或多种如先前所定义的pha共聚物、b)一种或多种如先前所定义的低聚酯/聚酯、任选地c)一种或多种如先前所定义的脂肪物质、d)任选地一种或多种除c)之外的有机溶剂、和e)任选地水;优选地,组合物c1含有成分c)+d)。

18、本发明的另一个主题是一种用于处理角蛋白材料,优选地α)角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维如毛发,或β)人类皮肤,特别是唇部的方法,该方法使用a)一种或多种如先前所定义的pha共聚物、b)一种或多种低聚酯/聚酯、任选地c)一种或多种如先前所定义的脂肪物质、任选地d)一种或多种除c)之外的有机溶剂、和任选地e)水;优选地,组合物c1含有成分c)+d)。

19、更特别地,本发明的主题是一种用于处理角蛋白材料的非治疗性美容方法,该方法包括向该角蛋白材料施用如先前所定义的组合物c1。该处理方法特别是一种用于护理或化妆角蛋白材料的方法。

20、出于本发明的目的并且除非另外指出,否则:

21、-术语“化妆品活性剂”意指可以被整合至化妆品组合物中以对角蛋白材料给出效果的有机或有机硅化合物的基团,无论这种效果是即时的还是通过重复施用而提供的。作为化妆品活性剂的实例,可以提及有色或无色、荧光或非荧光的发色团如衍生自光学增白剂的那些、或衍生自uva和/或uvb遮蔽剂的发色团,抗衰老活性剂或旨在用于提供对皮肤的益处的活性剂如具有针对屏障功能的作用的活性剂、除矿物颗粒之外的除臭活性剂、除矿物颗粒之外的止汗活性剂、角质剥离活性剂、抗氧化剂活性剂、保湿活性剂、皮脂调节活性剂、旨在用于限制皮肤光泽的活性剂、旨在用于对抗污染影响的活性剂、抗微生物或杀细菌活性剂、去头屑活性剂、和香料。

22、-术语“(杂)芳基”意指芳基或杂芳基;

23、-术语“(杂)环烷基”意指环烷基或杂环烷基;

24、-“芳基”或“杂芳基”基团或基团的芳基或杂芳基部分可以被至少一个由碳原子携带的取代基取代,该至少一个取代基选自:

25、·c1-c6并且优选地c1-c4烷基;

26、·卤素原子如氯、氟或溴;

27、·羟基;

28、·c1-c2烷氧基;c2-c4(多)羟基烷氧基;

29、·氨基;

30、·被一个或两个相同或不同的c1-c6并且优选地c1-c4烷基取代的氨基;

31、·酰氨基(-nr-cor'),其中基团r是氢原子;

32、·c1-c4烷基并且基团r'是c1-c4烷基;氨基甲酰基((r)2n-co-),其中基团r可以是相同或不同的,表示氢原子或c1-c4烷基;

33、·烷基磺酰基氨基(r'so2-nr-),其中基团r表示氢原子或c1-c4烷基,并且基团r'表示c1-c4烷基或苯基;

34、·氨基磺酰基((r)2n-s(o)2-),其中基团r可以是相同或不同的,表示氢原子或c1-c4烷基;

35、·呈酸形式或盐化(优选地用碱金属或取代的或未取代的铵盐化的)形式的羧基;

36、·氰基(cn);

37、·多卤(c1-c4)烷基,优选地三氟甲基(cf3);

38、-非芳香族基团的环状或杂环部分可以被至少一个由碳原子携带的取代基取代,该至少一个取代基选自以下基团:

39、·羟基,

40、·c1-c4烷氧基、c2-c4(多)羟基烷氧基;

41、·烷基羰基氨基(rco-nr'-),其中基团r'是氢原子或c1-c4烷基,并且基团r是c1-c2烷基或被一个或两个相同或不同的c1-c4烷基取代的氨基;

42、·烷基羰基氧基(rco-o-),其中基团r是c1-c4烷基或被一个或两个相同或不同的c1-c4烷基取代的氨基;

43、·烷氧基羰基(ro-co-),其中基团r是c1-c4烷基或被一个或两个相同或不同的c1-c4烷基取代的氨基;

44、-环状或杂环基团、或芳基或杂芳基的非芳香族部分也可以被一个或多个氧代基团取代;

45、-当烃基链包含一个或多个双键和/或一个或多个三键时,该烃基链是不饱和的;

46、-“芳基”表示包含6至22个碳原子的单环的或稠合或非稠合多环的烃基基团,并且其至少一个环是芳香族的;优选地,芳基为苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基;

47、-“杂芳基”表示单环的或稠合或非稠合的5至22元基团,其包含1至6个选自氮、氧、硫和硒原子的杂原子,并且其中的至少一个环是芳香族的;优选地,杂芳基选自吖啶基、苯并咪唑基、苯并双三唑基、苯并吡唑基、苯并哒嗪基、苯并喹啉基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、吡啶基、四唑基、二氢噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑基、吲哚基、异喹啉基、萘并咪唑基、萘并噁唑基、萘并吡唑基、噁二唑基、噁唑基、噁唑并吡啶基、吩嗪基、吩噁唑基、吡嗪基、吡唑基、吡喃基(pyrilyl)、吡唑基三唑基、吡啶基、吡啶并咪唑基、吡咯基、喹啉基、四唑基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡啶基、噻唑基咪唑基、硫代吡喃基(thiopyrylyl)、三唑基和呫吨基(xanthylyl);

48、-“环基”或“环烷基”是单环或稠合或非稠合多环、非芳香族的环状烃基基团,其含有5至22个碳原子,其可以包括一个或多个不饱和度;该环烷基优选地是环己基;

49、-“杂环基”或“杂环烷基”是单环或稠合或非稠合多环的3至9元非芳香族环状基团,其包含1至4个选自氮、氧、硫和硒原子的杂原子;优选地,该杂环烷基选自环氧化物、哌嗪基、哌啶基、吗啉基和二硫戊环;

50、-“烷基”是直链或支链的、特别是c1-c6并且优选地c1-c4饱和的烃基基团;

51、-“烯基”是包含一个或多个共轭或非共轭的双键的直链或支链的不饱和烃基基团;

52、-“炔基”是包含一个或多个共轭或非共轭的三键的直链或支链的不饱和烃基基团;

53、-“烷氧基”是烷基-氧基,其中烷基是直链或支链c1-c6并且优选地c1-c4烃基基团;

54、-“糖”基团是单糖或多糖基团,以及其o保护的糖衍生物如(c1-c6)烷基羧酸如乙酸的糖酯、含有胺基的糖和(c1-c4)烷基衍生物如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。可以提及的糖基团包括:蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、乳糖;

55、-术语“单糖”是指式cx(h2o)x的包含至少5个碳原子的单糖,其中x是大于或等于5的整数,优选地x大于或等于6,特别地x是5至7并包括端值,优选地x=6;它们可以具有d或l构型、和α或β端基异构体、以及还有其盐及其溶剂化物如水合物;

56、-术语“多糖”是指这样的多糖,其是由经由o-糖苷键结合在一起的多个糖构成的聚合物,所述聚合物由如先前所定义的单糖单元构成,所述单糖单元包含至少5个、优选地6个碳原子;特别地,单糖单元经由1,4或1,6键连接在一起作为每个糖苷单元可以具有l或d构型的α(阿尔法)或β(贝塔)端基异构体,以及还有其盐和其溶剂化物如所述单糖的水合物;更特别地,它们是由一定数量的具有以下通式的糖(或单糖)形成的聚合物:-[cx(h2o)y)]w-或-[(ch2o)x]w-,其中x是大于或等于5的整数,优选地x大于或等于6,特别地x是5至7并包括端值,并且优选地x=6,并且y是表示x-1的整数,并且w是大于或等于2的整数,特别地3至3000并包括端值,更特别地5至2500,优选地10至2300,特别地15至1000并包括端值,更特别地20至500,优选地25至200;

57、-术语“带有胺基的糖”意指被一个或多个胺基nr1r2取代的糖基团,即,糖基团的至少一个糖单元的羟基中的至少一个被基团nr1r2替代,其中r1和r2可以是相同或不同的,表示i)氢原子,ii)(c1-c6)烷基,iii)芳基如苯基,iv)芳基(c1-c4)烷基如苄基,vii)-c(y)-(y')f-r'1,其中y和y'可以是相同或不同的,表示氧原子、硫原子或n(r'2),优选地氧,f=0或1,优选地0;并且r'1和r'2表示先前所定义的r1和r2的i)至vi),并且特别地r'1表示(c1-c6)烷基如甲基。优选地,r1和/或r2表示氢原子、或(c1-c4)烷基羰基如乙酰基,并且更优选地,r1表示氢原子,并且r2表示(c1-c4)烷基羰基如乙酰基;

58、-术语“有机或无机酸盐”更特别地意指特别是选自衍生自以下的盐的有机或无机酸盐:i)盐酸hcl、ii)氢溴酸hbr、iii)硫酸h2so4、iv)烷基磺酸:alk-s(o)2oh,如甲烷磺酸和乙烷磺酸;v)芳基磺酸:ar-s(o)2oh,如苯磺酸和甲苯磺酸;vi)烷氧基亚磺酸:alk-o-s(o)oh,如甲氧基亚磺酸和乙氧基亚磺酸;vii)芳氧基亚磺酸,如甲苯氧基亚磺酸和苯氧基亚磺酸;viii)磷酸h3po4;ix)三氟甲磺酸cf3so3h和x)四氟硼酸hbf4;xi)有机羧酸ro-c(o)-oh(i'z),在该式(i'z)中,ro表示(杂)芳基如苯基、(杂)芳基(c1-c4)烷基如苄基、或(c1-c10)烷基,所述烷基任选地被优选地一个或多个羟基或氨基或羧基取代,ro优选地表示任选地被1、2或3个羟基或羧基取代的(c1-c6)烷基;更优选地,式(i'z)的一元羧酸选自乙酸、乙醇酸、乳酸、及其混合物,并且更特别地选自乙酸和乳酸;并且多元羧酸选自酒石酸、琥珀酸、富马酸、柠檬酸及其混合物;以及xii)包括比氨基更多的羧酸基团的氨基酸,如γ-羧基谷氨酸、天冬氨酸或谷氨酸,特别是γ-羧基谷氨酸;

59、-“阴离子抗衡离子”是与阳离子电荷相关的阴离子或阴离子基团;更特别地,该阴离子抗衡离子选自:i)卤离子,如氯离子或溴离子;ii)硝酸根;iii)磺酸根,包括c1-c6烷基磺酸根:alk-s(o)2o-,如甲基磺酸根或甲磺酸根以及乙基磺酸根;iv)芳基磺酸根:ar-s(o)2o-,如苯磺酸根和甲苯磺酸根(toluenesulfonate或tosylate);v)柠檬酸根;vi)琥珀酸根;vii)酒石酸根;viii)乳酸根;ix)烷基硫酸根:alk-o-s(o)o-,如甲基硫酸根和乙基硫酸根;x)芳基硫酸根:ar-o-s(o)o-,如苯硫酸根和甲苯硫酸根;xi)烷氧基硫酸根:alk-o-s(o)2o-,如甲氧基硫酸根和乙氧基硫酸根;xii)芳氧基硫酸根:ar-o-s(o)2o-;xiii)磷酸根;xiv)乙酸根;xv)三氟甲磺酸根;和xvi)硼酸根如四氟硼酸根;

60、-“溶剂化物”表示水合物以及还有与直链或支链的c1-c4醇如乙醇、异丙醇或正丙醇的结合;

61、-术语“发色团”意指衍生自能够在250至800nm的波长λabs下的uv和/或可见光辐射范围内吸收的无色或有色的化合物的基团。优选地,该发色团是有色的,即,其吸收可见光范围(即,优选地400至800nm)内的波长。优选地,发色团对眼睛看来是有色的,特别地400至700nm(ullmann's encyclopedia[乌尔曼百科全书],2005,wiley-vch,verlag[威利-vch出版社]“dyes,general survey[染料,一般调查]”,§2.1basic principle of color[颜色的基本原理]);

62、-术语“荧光发色团”意指这样的发色团,该发色团还能够在400至800nm、并且大于吸收波长的发射波长λem下的可见光范围内再发射,优选地具有斯托克位移(stoke’sshift),即,最大吸收波长与发射波长之间的差值为至少10nm。优选地,荧光发色团衍生自这样的荧光染料,这些荧光染料能够在可见光范围λabs内,即,在400至800nm的波长下吸收,并且能够在400至800nm的可见光范围λem内再发射。更优选地,荧光发色团能够在420至550nm的λabs下吸收并且能够在470至600nm的可见光范围λem内再发射;

63、-术语“光学增白发色团”意指衍生自光学增白化合物或“光学增白剂(opticalbrighteners或optical brightening agents)(oba)”或“荧光增白剂(fluorescentbrightening agents)(fba)”或“荧光增白剂(fluorescent whitening agents)(fwa)”的发色团,即这样的试剂:其吸收uv辐射,即在250至350nm的波长λabs下,并且随后在400至600nm的发射波长λem,即在蓝色-紫色与蓝色-绿色之间的波长下的可见光范围内通过荧光将这种能量再发射,其中在蓝色范围具有最大值。光学增白发色团因此对眼睛是无色的;

64、-术语“uv-a遮蔽剂”意指衍生自遮蔽(或吸收)在320至400nm的波长下的uv-a紫外线的化合物的发色团。短uv-a遮蔽剂(其吸收在320至340nm的波长下的射线)与长uv-a遮蔽剂(其吸收在340至400nm的波长下的射线)之间可以有区别;

65、-术语“uv-b遮蔽剂”意指衍生自遮蔽(或吸收)在280至320nm的波长下的uv-b紫外线的化合物的发色团。

66、此外,除非另外指出,否则界定值的范围的界限的极限值包括在该值的范围内。

67、a)pha共聚物

68、本发明的组合物c1包含a)一种或多种pha共聚物作为第一成分,该pha共聚物含有选自以下的至少两种不同的重复聚合物单元或优选地由该至少两种不同的重复聚合物单元组成:如先前所定义的单元(a)和如下所定义的单元(b)。

69、本发明的组合物c1,优选地化妆品组合物,包含:

70、a)一种或多种聚羟基烷酸酯(pha)共聚物,该共聚物含有选自以下的至少两种不同的重复聚合物单元并且优选地由其组成:以下单元(a)和(b),以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

71、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]- 单元(a)

72、-[-o-ch(r2)-ch2-c(o)-]- 单元(b)

73、在该聚合物单元(a)和(b)中:

74、-r1表示饱和或不饱和的、直链或支链的、非环状烃基链,或饱和或不饱和的、芳香族或非芳香族环状烃基链,其包含5至28个碳原子;特别地,烃基链选自i)直链或支链(c5-c28)烷基、ii)直链或支链(c5-c28)烯基、iii)直链或支链(c5-c28)炔基;优选地,该烃基基团是直链的;

75、所述烃基链:

76、·任选地被一个或多个选自以下的原子或基团取代:a)卤素如氯或溴,b)羟基,c)硫醇,d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基,e)(硫代)羧基,f)(硫代)羧酰胺-c(o)-n(ra)2或c(s)-n(ra)2,g)氰基,h)异(硫代)氰酸酯,i)(杂)芳基如苯基或呋喃基,以及j)(杂)环烷基如酸酐、环氧化物或二硫戊环,k)化妆品活性剂,l)r-x,其中r表示选自以下的基团:α)环烷基如环己基、β)杂环烷基如糖,优选单糖如葡萄糖、γ)(杂)芳基如苯基、δ)化妆品活性剂、m)硫代硫酸酯,并且x表示a')o、s、n(ra)或si(rb)(rc),b')s(o)r或(硫代)羰基,c')或a')与b')的组合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲或磺酰胺;ra表示氢原子、或(c1-c4)烷基或芳基(c1-c4)烷基如苄基;优选地,ra表示氢原子;rb和rc可以是相同或不同的,表示(c1-c4)烷基或(c1-c4)烷氧基,特别地被仅一个优选地选自b)卤素和j)如环氧化物的取代基取代;和/或

77、·任选地插入有一个或多个a')杂原子如o、s、n(ra)和si(rb)(rc),b')s(o)r、(硫代)羰基,c')或a')与b')的组合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲或磺酰胺,其中r等于1或2,ra是如先前所定义的;优选地,ra表示氢原子,rb和rc是如先前所定义的;

78、-r2表示包含3至30个碳原子的环状或非环状的、直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团,其任选地被一个或多个原子或基团a)至m)取代和/或任选地插入有一个或多个杂原子或基团a')至c'),如对r1所定义的;特别地选自直链或支链(c3-c28)烷基和直链或支链(c3-c28)烯基,特别是直链烃基基团、更特别是(c4-c20)烷基或(c4-c20)烯基;优选地,该烃基基团具有以下碳数:对应于该基团r1从中减去至少一个碳原子的碳原子数,优选地对应于该基团r1从中减去两个碳原子的碳原子数;以及

79、b)一种或多种低聚酯/聚酯;以及

80、c)任选地一种或多种脂肪物质,该脂肪物质优选地在25℃和大气压下是液体;以及

81、d)任选地一种或多种除c)之外的有机溶剂;

82、e)任选地水;

83、应理解:

84、-(a)不同于(b),并且

85、-优选地,组合物c1含有c)一种或多种脂肪物质和任选地e)水。

86、根据一个实施例,组合物c1含有成分c)和d)。

87、术语“共聚物”意指所述聚合物衍生自彼此不同的聚合物重复单元的缩聚,即所述聚合物衍生自彼此不同的聚合物重复单元(a)的缩聚,或聚合物重复单元(a)与(b)的缩聚,应理解,聚合物单元(a)不同于聚合物单元(b),所述共聚物可以由单一饱和或不饱和脂肪族碳源获得,该碳源任选地被取代和/或插入,优选地未取代和未插入,或由多种碳源获得,特别是其中的至少一种碳源是未插入的未取代的饱和脂肪族碳源,并且其他碳源是饱和或不饱和的脂肪族碳源,任选地尤其被卤素原子如溴,或被氰基、邦特盐、二硫戊环基团、羧基等取代。

88、根据一个实施例,根据本发明的共聚物衍生自单一碳源,优选地单一饱和或不饱和脂肪族碳源,其任选地被取代和/或插入,优选地未取代和未插入。

89、根据一个实施例,根据本发明的共聚物衍生自多种碳源,优选地2至10种碳源,更优选地2至5种碳源并且甚至更优选地2种碳源。

90、根据一个实施例,根据本发明的共聚物衍生自多种碳源,并且至少一种碳源是饱和脂肪族的。根据本发明的具体实施例,pha共聚物由选自如先前所定义的单元(a)和(b)的两种不同的重复聚合物单元组成。

91、根据本发明的具体实施例,pha共聚物含有选自以下的两种不同的重复聚合物单元或优选地由该两种不同的重复聚合物单元组成:如先前所定义的单元(a)、单元(b),其中r2表示包含3至30个碳原子的环状或非环状的、直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团;特别地选自直链或支链(c3-c28)烷基和直链或支链(c3-c28)烯基,特别是直链烃基基团、更特别是(c4-c20)烷基或(c4-c20)烯基;优选地,该烃基基团具有以下碳数:对应于该基团r1从中减去至少一个碳原子的碳原子数,优选地对应于该基团r1从中减去两个碳原子的碳原子数。

92、更特别地,根据本发明的pha共聚物包含式(i)的重复单元、以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

93、

94、在该式(i)中:

95、·r1和r2是如先前所定义的;

96、·m和n是大于或等于1的整数;优选地,n+m之和为450至1400并包括端值;

97、优选地,当r1和r2表示未取代和未插入的烷基-更优选地,当r1和r2是直链烷基时,则r1是c5-c13烷基;并且r2表示其中碳数对应于r1从中减去两个碳原子的碳数的直链烷基如c3-c11烷基时,m>n;并且

98、优选地,当r1表示取代和/或插入的烷基、任选地取代和/或插入的烯基或任选地取代和/或插入的炔基,并且r2表示烷基时,m<n。

99、根据具体实施例,组合物的pha共聚物a)含有以下三种不同的重复聚合物单元(a)、(b)和(c),并且优选地由以下组成:三种不同的聚合物单元(a)、(b)和(c),以及还有其光学或几何异构体及其溶剂化物如水合物:

100、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]- 单元(a)

101、-[-o-ch(r2)-ch2-c(o)-]- 单元(b)

102、-[-o-ch(r3)-ch2-c(o)-]- 单元(c)

103、在这些聚合物单元(a)、(b)和(c)中:

104、-r1和r2是如先前所定义的;

105、-r3表示包含1至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的、环状或非环状的烃基基团,其任选地被一个或多个原子或基团a)至m)取代和/或任选地插入有一个或多个杂原子或基团a')至c'),如对r1所定义的;特别地表示选自直链或支链(c1-c28)烷基和直链或支链(c2-c28)烯基的烃基基团,特别是直链烃基基团,更特别是(c4-c20)烯基;优选地,该烃基基团具有以下碳数:对应于该基团r1的碳原子数,或者另外对应于该基团r1减去至少三个碳原子的碳原子数,优选地对应于该基团r1减去四个碳原子的碳原子数;并且

106、应理解:

107、-(a)不同于(b)和(c),(b)不同于(a)和(c),并且(c)不同于(a)和(b);并且

108、-优选地,当r1、r2和r3表示未取代和未插入的烷基时,单元(a)的摩尔百分比大于单元(b)的摩尔百分比、并且大于单元(c)的摩尔百分比-更优选地,当r1、r2和r3是直链烷基时,则r1是c5-c13烷基;并且r2表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去两个碳原子的碳数,并且r3表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去四个碳原子的碳数;并且

109、-优选地,当r1表示取代和/或插入的烷基、任选地取代和/或任选地插入的烯基或任选地取代和/或任选地插入的炔基时,则单元(a)的摩尔百分比小于单元(b)的摩尔百分比并且单元(c)的摩尔百分比小于单元(b)的摩尔百分比,尤其是如果r2表示烷基和/或r3表示烷基。

110、根据本发明的具体实施例,该pha共聚物包含式(ii)的重复单元、以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

111、

112、在该式(ii)中:

113、·r1、r2和r3是如先前所定义的;

114、·m、n和p是大于或等于1的整数;优选地,n+m+p之和为450至1400并包括端值;并且

115、-优选地,当r1、r2和r3表示未取代和未插入的烷基-更优选地,当r1、r2和r3是直链烷基时,则r1是c5-c13烷基;并且r2表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去两个碳原子的碳数,如c3-c11烷基,并且r3表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去四个碳原子的碳数,如c1-c9烷基时,m>n+p;并且

116、-优选地,当r1表示取代和/或插入的烷基、任选地取代和/或任选地插入的烯基或任选地取代和/或任选地插入的炔基,并且r2和r3表示烷基时,m<n+p。

117、根据具体实施例,组合物的pha共聚物a)含有四种不同的重复聚合物单元(a)、(b)、(c)和(d),并且优选地由以下组成:以下四种不同的聚合物单元(a)、(b)、(c)和(d),以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

118、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]- 单元(a)

119、-[-o-ch(r2)-ch2-c(o)-]- 单元(b)

120、-[-o-ch(r3)-ch2-c(o)-]- 单元(c)

121、-[-o-ch(r4)-ch2-c(o)-]- 单元(d)

122、在该聚合物单元(a)、(b)、(c)和(d)中:

123、-r1、r2和r3是如先前所定义的;

124、-r4表示包含3至30个碳原子的环状或非环状的、直链或支链的、饱和的烃基基团,其任选地被一个或多个原子或基团a)至m)取代和/或任选地插入有一个或多个杂原子或基团a')至c'),如对r1所定义的;r4特别地表示选自直链或支链(c4-c28)烷基的烃基基团,该烃基基团任选地被一个或多个原子或基团a)至m)取代和/或插入有一个或多个杂原子或基团a')至c'),如对r1所定义的;并且

125、应理解:

126、-(a)不同于(b)、(c)和(d),(b)不同于(a)、(c)和(d),(c)不同于(a)、(b)和(d),并且(d)不同于(a)、(b)和(c);并且

127、-优选地,当r1、r2、r3和r4表示未取代和未插入的烷基时,单元(a)的摩尔百分比大于单元(b)的摩尔百分比、大于单元(c)的摩尔百分比、并且大于单元(d)的摩尔百分比-更优选地,当r1、r2、r3和r4是直链烷基时,则r1是c5-c13烷基;并且r2表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去两个碳原子的碳数,如c3-c11烷基,r3表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去四个碳原子的碳数,如c1-c9烷基,并且r4表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去六个碳原子的碳数;并且

128、-优选地,当r1表示取代和/或插入的烷基、任选地取代和/或任选地插入的烯基或任选地取代和/或任选地插入的炔基时,则单元(a)的摩尔百分比小于单元(b)的摩尔百分比,单元(c)的摩尔百分比小于单元(b)的摩尔百分比,尤其是如果r2表示烷基和/或r3表示烷基;并且r4表示任选地取代和/或任选地插入的烷基、任选地取代和/或任选地插入的烯基或任选地取代和/或任选地插入的炔基。

129、根据本发明的具体实施例,该pha共聚物包含式(iii)的重复单元、以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

130、

131、在该式(iii)中:

132、-r1、r2、r3和r4是如先前所定义的;

133、-m、n、p和v是大于或等于1的整数;

134、-优选地,n+m+p+v之和为450至1400并包括端值;并且

135、-优选地,当r1、r2、r3和r4表示未取代和未插入的烷基-更优选地,当r1、r2、r3和r4是直链烷基时,则r1是c5-c13烷基;并且r2表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去两个碳原子的碳数,r3表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去四个碳原子的碳数,并且r4表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去六个碳原子的碳数时,则m>n+p+q;并且

136、-优选地,当r1表示取代和/或插入的烷基、任选地取代和/或任选地插入的烯基或任选地取代和/或任选地插入的炔基,并且r2和r3表示烷基,并且r4表示取代和/或插入的烷基、任选地取代和/或任选地插入的烯基或任选地取代和/或任选地插入的炔基时,则n>m+v;更优选地,n+p>m+v。

137、根据一个实施例,组合物的pha共聚物a)更特别地含有以下五种不同的重复聚合物单元(a)、(b)、(c)、(d)和(e),并且优选地由以下组成:五种不同的聚合物单元(a)、(b)、(c)、(d)和(e),以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及还有其溶剂化物如水合物:

138、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]- 单元(a)

139、-[-o-ch(r2)-ch2-c(o)-]- 单元(b)

140、-[-o-ch(r3)-ch2-c(o)-]- 单元(c)

141、-[-o-ch(r4)-ch2-c(o)-]- 单元(d)

142、-[-o-ch(r5)-ch2-c(o)-]- 单元(e)

143、在该聚合物单元(a)、(b)、(c)、(d)和(e)中:

144、-r1、r2、r3和r4是如先前所定义的;并且

145、-r5表示包含3至30个碳原子的环状或非环状的、直链或支链的、饱和的烃基基团,其任选地被一个或多个原子或基团a)至m)取代和/或任选地插入有一个或多个杂原子或基团a')至c'),如对r1所定义的;r4特别地表示选自直链或支链(c4-c28)烷基的烃基基团,该烃基基团任选地被一个或多个原子或基团a)至m)取代和/或插入有一个或多个杂原子或基团a')至c'),如对r1所定义的;优选地,该烃基基团具有以下碳数:对应于该基团r4从中减去至少一个碳原子的碳原子数,优选地对应于该基团r4从中减去至少两个碳原子、优选地从中减去两个碳原子的碳原子数;

146、应理解:

147、-(a)不同于(b)、(c)、(d)和(e);(b)不同于(a)、(c)、(d)和(e);(c)不同于(a)、(b)、(d)和(e);(d)不同于(a)、(b)、(c)和(e);并且(e)不同于(a)、(b)、(c)和(d);并且

148、-优选地,当r1、r2、r3、r4和r5表示未取代和未插入的烷基时,单元(a)的摩尔百分比大于单元(b)的摩尔百分比、大于单元(c)的摩尔百分比、大于单元(d)的摩尔百分比并且大于单元(e)的摩尔百分比-更优选地,当r1、r2、r3、r4和r5是直链烷基时,则r1是c5-c13烷基;并且r2表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去两个碳原子的碳数,r3表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去四个碳原子的碳数,r4表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去六个碳原子的碳数,并且r5表示具有以下碳数的直链烷基:对应于r1从中减去八个碳原子的碳数;并且

149、-优选地,当r1表示取代和/或插入的烷基、任选地取代和/或插入的烯基或任选地取代和/或插入的炔基时,则单元(a)的摩尔百分比小于单元(b)的摩尔百分比并且单元(c)的摩尔百分比小于单元(b)的摩尔百分比,尤其是如果r2表示烷基和/或r3表示烷基,并且r4和r5表示取代和/或插入的烷基、任选地取代和/或任选地插入的烯基或任选地取代和/或任选地插入的炔基。

150、根据本发明的具体实施例,该pha共聚物包含式(iv)的重复单元、以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

151、

152、在该式(iv)中:

153、·r1、r2、r3、r4和r5是如先前所定义的;

154、·m、n、p、v和z是大于或等于1的整数;优选地,n+m+p+v+z之和为450至1400并包括端值;并且

155、-优选地,当r1、r2、r3、r4和r5表示未取代和未插入的烷基时,则m>n+p+v+z;

156、-优选地,当r1表示取代和/或插入的烷基;任选地取代和/或任选地插入的烯基;或任选地取代和/或任选地插入的炔基,r2和r3表示烷基,并且基团r4和r5表示取代和/或插入的烷基;任选地取代和/或任选地插入的烯基;或任选地取代和/或任选地插入的炔基时,则n>m+v+z;更优选地,n+p>m+v+z。

157、优选地,r1表示直链或支链、优选地直链(c5-c28)烷基烃基链。根据依据本发明的组合物c1的一个实施例,该pha共聚物是这样的:基团r1是包含以下碳原子数的烷基:5至14个且优选地6至12个碳原子,更优选地7至10个碳原子,如正戊基、正己基、正辛基或正壬基。

158、根据本发明的具体实施例,该烃基链r1是未取代的。根据本发明的具体实施例,该烃基链r1是未插入的。

159、根据另一个实施例,本发明的基团r1的烃基链是1)取代的、2)或插入的、3)或取代的和插入的。

160、根据本发明的具体实施例,该pha共聚物是这样的:r1表示烃基链、尤其是如先前所定义的烷基,该烃基链插入有一个或多个(优选地一个)选自o、s、n(ra)和羰基,或其组合如酯、酰胺或脲的原子或基团,其中ra是如先前所定义的,优选地ra表示氢原子;优选地,r1表示插入有一个或多个选自o和s的原子、更优选地插入有o或s、尤其是s原子的烷基。特别地,当r1表示插入的烃基链,尤其是烷基时,r1是c7-c20、更特别地是c8-c18并且甚至更特别地是c9-c16。优选地,所述插入的烃基链尤其是烷基是直链的。

161、根据本发明的另一个实施例,该pha共聚物是这样的:r1表示烃基链、尤其是如先前所定义的烷基,该烃基链被一个或多个(优选地一个)选自以下的原子或基团取代:如先前所定义的a)至k)。优选地,所述烃基链被仅一个选自以下的原子或基团取代:如先前所定义的a)至k)。

162、根据本发明的具体实施例,该pha共聚物是这样的,r1表示烃基链,尤其是如先前所定义的烷基,该烃基链被一个或多个(优选地一个)选自以下的基团取代:a)卤素如氯或溴,b)羟基,c)硫醇,d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基并且优选地氨基,e)羧基,i)(杂)环烷基如酸酐、二硫戊环或环氧化物,j)选自以下的化妆品活性剂:有色或无色、荧光或非荧光的发色团如光学增白剂、uv遮蔽剂,h)(杂)芳基如苯基或呋喃基,k)r-x,其中r表示选自以下的基团:α)环烷基如环己基、β)杂环烷基如糖基团,优选地单糖如葡萄糖基、γ)(杂)芳基如苯基、δ)如先前所定义的化妆品活性剂、m)硫代硫酸酯,并且x表示a')o、s、n(ra),b')羰基,c')或a')与b')的组合如酯、酰胺或脲;ra表示氢原子或(c1-c4)烷基或芳基(c1-c4)烷基如苄基,优选地ra表示氢原子。

163、甚至更优选地,该pha共聚物是这样的,r1表示烃基链、尤其是如先前所定义的烷基,该烃基链被一个或多个(优选地一个)选自以下的基团取代:a)卤素如氯或溴,b)羟基,d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基,优选地氨基,e)羧基,i)(杂)环烷基如环氧化物,h)(杂)芳基如苯基或呋喃基,k)r-x,其中r表示选自以下的基团:α)环烷基如环己基、β)杂环烷基如糖基,优选地单糖如葡萄糖基、γ)(杂)芳基如苯基,并且x表示a')o、s或n(ra),优选地s;ra表示氢原子或(c1-c4)烷基,优选地ra表示氢原子。

164、根据一个实施例,所述取代的烃基链尤其是烷基是直链的。

165、根据另一个实施例,所述取代的烃基链尤其是烷基是支链的。

166、根据本发明的另一个具体实施例,本发明的基团r1的烃基链是取代的和插入的。

167、根据本发明的具体实施例,本发明的基团r1的烃基链(尤其是如先前所定义的烷基):

168、-被一个或多个(优选地一个)选自以下的基团取代:a)卤素如氯或溴,b)羟基,c)硫醇,d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基并且优选地氨基,e)羧基,i)(杂)环烷基如酸酐、二硫戊环或环氧化物,j)选自以下的化妆品活性剂:有色或无色、荧光或非荧光的发色团如光学增白剂、uv遮蔽剂,h)(杂)芳基如苯基或呋喃基,k)r-x,其中r表示选自以下的基团:α)环烷基如环己基、β)杂环烷基如糖,优选地单糖如葡萄糖、γ)(杂)芳基如苯基、δ)如先前所定义的化妆品活性剂,并且x表示a')o、s、n(ra),b')羰基,c')或a')与b')的组合如酯、酰胺或脲;ra表示氢原子或(c1-c4)烷基或芳基(c1-c4)烷基如苄基,优选地ra表示氢原子;并且

169、-插入有一个或多个(优选地一个)选自以下的原子或基团:o、s、n(ra)和羰基,或其组合如酯、酰胺或脲,其中ra是如先前所定义的,优选地ra表示氢原子;优选地烷基,该烷基插入有一个或多个选自o和s的原子、更优选地插入有o或s、尤其是s原子。特别地,当r1表示插入的烃基链,尤其是烷基时,r1是c7-c20、更特别地是c8-c18并且甚至更特别地是c9-c16。

170、根据本发明的优选实施例,本发明的基团r1的烃基链(尤其是如先前所定义的烷基):

171、-被一个或多个(优选地一个)选自以下的基团取代:a)卤素如氯或溴,b)羟基,d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基,优选地氨基,e)羧基,i)(杂)环烷基如环氧化物,h)(杂)芳基如苯基或呋喃基,k)r-x,其中r表示选自以下的基团:α)环烷基如环己基、β)杂环烷基如糖,优选地单糖如葡萄糖、γ)(杂)芳基如苯基,并且x表示a')o、s或n(ra),优选地s;ra表示氢原子或(c1-c4)烷基,优选地ra表示氢原子;并且

172、-插入有一个或多个(优选地一个)选自以下的原子或基团:o、s、n(ra)和羰基,或其组合如酯、酰胺或脲,其中ra是如先前所定义的,优选地ra表示氢原子;优选地烷基,该烷基插入有一个或多个选自o和s的原子、更优选地插入有o或s、尤其是s原子。特别地,当r1表示插入的烃基链,尤其是烷基时,r1是c7-c20、更特别地是c8-c18并且甚至更特别地是c9-c16。

173、优选地,所述取代的和插入的烃基链尤其是烷基,并且优选地是直链的。

174、更优选地,当所述烃基链r1被取代时,其在该链与带有所述基团r1的碳原子相反侧的末端被取代。

175、根据本发明的一个实施例,所述烃基链r1具有以下式-(ch2)r-x-(alk)u-g,其中x是如先前所定义的,特别地表示o、s或n(ra),优选地s,alk表示直链或支链、优选地直链(c1-c10)亚烷基并且更特别地(c1-c8)亚烷基链,r表示6至11、优选地7至10并包括端值的整数,如8;u等于0或1;并且g表示氢原子或选自以下的基团:羟基,羧基,(二)(c1-c4)(烷基)氨基,(杂)芳基、特别是芳基如苯基,环烷基如环己基,或糖、特别是任选地被一个或多个基团如酰基保护的单糖,优选地sug。

176、其中re表示基团rf-c(o)-,其中rf表示(c1-c4)烷基如甲基;优选地,当u等于0时,g表示环烷基如环己基,或如先前所定义的糖;根据另一个有利的变体,当u等于1时,g表示氢原子或选自以下的基团:羟基、羧基、(二)(c1-c4)(烷基)氨基或(杂)芳基,特别是芳基如苯基。

177、根据本发明的另一个具体实施例,该pha共聚物是这样的,r1表示被一个或多个卤素原子如氟、氯或溴取代的(c5-c28)烷基,更特别地被卤素原子如溴取代的直链(c5-c20)烷基,甚至更特别是(c5-c13)烷基。优选地,该卤素原子在所述烷基的末端取代。更优选地,r1表示1-卤素-5-基,如1-溴-5-基。

178、根据本发明的另一个具体实施例,该pha共聚物是这样的:r1表示被一个或多个选自g)氰基的基团取代的(c5-c28)烷基,并且更特别地表示被氰基g)取代的(c3-c13)烷基,该(c3-c13)烷基优选地是直链的,如1-氰基-3-丙基。

179、根据本发明的另一个具体实施例,该pha共聚物是这样的:r1表示vii)(杂)芳基(c1-c2)烷基并且更特别地芳基(c1-c2)烷基,优选地苯基乙基。

180、根据本发明的另一个具体实施例,该pha共聚物是这样的:r1表示被一个或多个选自c)(芳基)环烷基的基团取代的(c5-c28)烷基。更特别地,r1表示被杂环烷基如环氧化物或二硫戊环、优选地环氧化物取代的(c5-c13)烷基,其优选地是直链的。

181、特别地,该pha共聚物是这样的:r2选自直链或支链(c5-c28)烷基、和直链或支链(c5-c28)烯基,特别是直链烃基基团,更特别地(c5-c20)烷基或(c5-c20)烯基,优选地直链或支链的、且更特别地直链的(c5-c20)烷基。

182、特别地,该pha共聚物是这样的:r2选自直链或支链(c1-c28)烷基、和直链或支链(c2-c28)烯基,特别是直链烃基基团,更特别地(c3-c20)烷基或(c3-c20)烯基;优选地,该烃基基团具有以下碳数:对应于该基团r1从中减去至少一个碳原子的碳原子数,优选地对应于该基团r1从中减去两个碳原子的碳原子数。

183、根据本发明的一个实施例,该pha共聚物是这样的:该基团r2是直链或支链、优选地直链(c3-c8)烷基,特别是(c3-c6)烷基、优选地(c4-c6)烷基如正戊基或正己基。

184、根据依据本发明的组合物c1的另一个实施例,该pha共聚物包含支链(c3-c8)烷基、特别是(c4-c6)烷基r2,优选地支链(c4-c5)烷基如异丁基。

185、根据依据本发明的组合物c1的另一个实施例,本发明的pha共聚物包含带有如先前所定义的烷基r1的单元(a),如先前所定义的单元(b),和带有直链或支链(c6-c20)烯基、特别是(c7-c14)烯基并且更特别地(c8-c10)烯基的单元(c),其优选地是直链的并且仅包含在链末端的一个不饱和度,特别是-[cr4(r5)]q-c(r6)=c(r7)-r8,其中r4、r5、r6、r7和r8可以是相同或不同的,表示氢原子或(c1-c4)烷基如甲基,优选地氢原子,并且q表示2至20、优选地3至10、更优选地4至8并包括端值的整数,如6,如-[ch2]q-ch=ch2并且q表示3至8、优选地4至6并包括端值的整数,如5。

186、根据依据本发明的组合物c1的一个实施例,该pha共聚物包含带有包含8至16个碳原子、被一个或多个(优选地一个)选自以下的基团取代的烷基r1的单元(a):羟基、(二)(c1-c4)(烷基)氨基、羧基、和如先前所定义的r-x-,优选地r-s-,其中r表示环烷基如环己基、杂环烷基如糖,更优选地单糖如葡萄糖、任选地取代的芳基(c1-c4)烷基如(c1-c4)(烷基)苄基或苯基乙基、或杂芳基(c1-c4)烷基如呋喃基甲基。

187、根据依据本发明的组合物c1'的一个实施例,该共聚物包含带有直链或支链、优选地直链(c1-c8)烷基、特别地(c2-c6)烷基、优选地(c4-c5)烷基r2如戊基的单元(b)。

188、根据依据本发明的组合物c1的另一个实施例,该pha共聚物包含含有如先前所定义的烷基r1的单元(a),如先前所定义的单元(b),和含有直链或支链(c6-c20)烯基、特别地(c7-c14)烯基并且更特别地(c8-c10)烯基的单元(c),其优选地是直链的,并且仅包含在链末端的一个不饱和度如-[ch2]q-ch=ch2,并且p表示3至8、优选地4至6并包括端值的整数,如5。

189、根据本发明的具体实施例,在pha共聚物中,单元(a)包含如先前所定义的烃基链,特别地ii),所述单元(a)优选地以范围0.1%至99%的摩尔百分比、更优选地范围0.5%至50%的摩尔百分比、甚至更优选地范围1%至40%的摩尔百分比、还更好地范围2%至30%的摩尔百分比存在。

190、根据本发明的具体实施例,在pha共聚物中,单元(a)优选地以范围0.5%至99%的摩尔百分比存在。

191、根据一个实施例,当r1表示(c5-c28)烷基时,单元(a)优选地以范围0.5%至99%、更优选地50%至99%、更特别地60%至99%并且甚至更优选地70%至99%的摩尔百分比存在。根据这个实施例,相对于全部单元(a)、(b)和(c),单元(b)优选地以范围0.5%至40%、更优选地2%至40%的摩尔百分比存在;并且单元(c)优选地以范围0.5%至20%的摩尔百分比存在。

192、根据另一个实施例,当r1表示选自以下的烃基链:i)直链或支链(c5-c28)烷基,ii)直链或支链(c5-c28)烯基,iii)直链或支链(c5-c28)炔基,优选地该烃基基团是直链的时,所述烃基链被一个或多个原子或基团a)至m)取代和/或插入有一个或多个杂原子或基团a')至c'),如对r1所定义的;其特别地表示选自如先前所定义的任选地被一个或多个原子或基团a)至m)取代和/或插入有一个或多个杂原子或基团a')至c')的直链或支链(c4-c28)烷基的烃基基团,相对于全部单元(a)、(b)和(c),单元(a)优选地以范围0.5%至99%的摩尔百分比、更优选地范围1%至50%的摩尔百分比、甚至更优选地范围2%至40%的摩尔百分比、还更好地范围5%至30%的摩尔百分比存在;单元(b)以范围0.5%至99.5%、更优选地0.5%至99%、优选地1%至99%、更优选地1%至90%、甚至更优选地2%至70%的摩尔百分比存在;并且单元(c)以范围0.5%至20%的摩尔百分比存在。有利地,本发明的pha共聚物包含2mol%至70mol%的单元(b);和0.5mol%至10mol%的单元(c);更有利地,该共聚物包含50mol%至95mol%的单元(b)、以及0.5mol%至7mol%的单元(c)。

193、根据本发明的更具体实施例,该pha共聚物是这样的:在该pha共聚物a)中:

194、-单元(a)包含如先前所定义的被一个或多个原子或基团a)至m)取代和/或插入有一个或多个杂原子或基团a')至c')的烃基链,所述单元(a)以范围0.1%至99%的摩尔百分比、优选地范围0.5%至50%的摩尔百分比、更优选地范围1%至40%的摩尔百分比、甚至更优选地范围2%至30%的摩尔百分比的单元(a)存在;并且

195、-单元(b)以范围1%至99.5%的摩尔百分比、优选地2%至95%的摩尔百分比、更优选地50%至95%的摩尔百分比的单元(b)存在;和/或

196、-单元(c)以范围0.5%至20%的摩尔百分比、优选地1%至10%的摩尔百分比、更优选地0.5mol%至7mol%的单元(c)存在。

197、优选地,当单元(a)的r1是饱和的未取代和未插入的烃基链时,所述单元(a)以大于30%、更特别地大于50%、更优选地大于60%、优选地60%至90%的摩尔百分比存在。

198、如果pha共聚物不包含任何另外的单元(c),则该pha共聚物的单元(a)、(b)和(c)的摩尔百分比的值相对于(a)+(b)的总摩尔数来计算;否则,如果本发明的共聚物含有三种不同的单元(a)、(b)和(c),则摩尔百分比相对于(a)+(b)+(c)总摩尔数来计算;否则,如果本发明的共聚物含有四种不同的单元(a)、(b)、(c)和(d),则摩尔百分比相对于(a)+(b)+(c)+(d)总摩尔数来计算;否则,如果本发明的共聚物含有五种不同的单元(a)、(b)、(c)、(d)和(e),则摩尔百分比相对于(a)+(b)+(c)+(d)+(e)总摩尔数来计算。

199、根据本发明的具体形式,pha共聚物的单元(a)选自以下重复单元(a)、以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

200、 (a) <![cdata[r<sup>1</sup>]]> a1 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-s-alk<sub>2</sub>-cooh]]> a2 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-s-alk<sub>2</sub>-h]]> a3 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-s-alk<sub>2</sub>-oh]]> a4 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-s-alk<sub>2</sub>-nh<sub>2</sub>]]> a5 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-s-cycl′]]> a6 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-s-ch<sub>2</sub>-fur]]> a7 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-s-sug]]> a8 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-s-alk<sub>2</sub>-ar]]> a9 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-hal]]> a10 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-cn]]> a11 <![cdata[-alk<sub>1</sub>-ch=cr<sub>r</sub>r<sub>w</sub><!-- 16 -->]]> a12 <![cdata[-alk<sub>2</sub>-h]]>

201、在该重复单元a1至a12中:

202、-alk1表示二价直链或支链c1-c20、优选地直链或支链、更优选地直链c1-c10烃基基团;

203、-alk2表示二价直链或支链c1-c20、优选地直链或支链c1-c12烃基基团;

204、-rr和rw独立地表示氢原子或c1-c4烷基,如甲基;优选地,rr和rw是相同的;

205、-hal表示卤素原子,如溴;

206、-ar:表示(杂)芳基如苯基;

207、-cycl':表示环烷基,如环己基或杂环烷基,如二硫戊环,或环氧化物,优选地环氧化物;

208、-fur:表示呋喃基、优选地2-呋喃基;

209、-sug:表示糖基团、特别是任选地被一个或多个基团如酰基、特别是乙酰基保护的单糖。

210、特别地,带有该基团r1的碳原子的立体化学具有(r)构型。

211、根据本发明的一种形式,本发明的pha共聚物包含式(a12)的重复单元(b)、以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物,应理解(b)不同于(a)。

212、优选地,本发明的pha共聚物包含以下重复单元、以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

213、

214、

215、

216、m和n是如先前所定义的,hal表示卤素原子如溴,并且t表示1至10、优选地3至8如6的整数。

217、ar:表示(杂)芳基如苯基;

218、ar':表示(c1-c4)烷基(杂)芳基如叔丁基苯基、优选地4-叔丁基苯基;

219、cycl:表示环己基;

220、fur:表示呋喃基、优选地2-呋喃基;

221、sug:表示糖基团、特别是任选地被一个或多个基团如酰基保护的单糖;优选地,sug表示:

222、其中re表示基团rf-c(o)-,其中rf表示(c1-c4)烷基如甲基。

223、特别地,带有基团r1和r2的碳原子的立体化学具有相同的(r)或(s)构型,优选地具有(r)构型。

224、更特别地,带有基团r1、r2和r3的碳原子的立体化学具有相同的(r)或(s)构型,优选地具有(r)构型。更特别地,带有基团r1、r2、r3和r4的碳原子的立体化学具有相同的(r)或(s)构型,优选地具有(r)构型。

225、更特别地,带有基团r1、r2、r3、r4和r5的碳原子的立体化学具有相同的(r)或(s)构型,优选地具有(r)构型。

226、更优选地,该pha共聚物具有以下式、以及还有其光学异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

227、

228、

229、

230、m、n、hal、t、ar、ar'、cycl、fur和sug是如先前对于化合物(1)至(14)所定义的。

231、

232、

233、

234、

235、

236、

237、优选地,本发明的pha选自化合物(15)、(16)和(17),特别是(16)。

238、更特别地,本发明的pha选自化合物(15')、(16')和(17'),特别是(16')。

239、更特别地,本发明的phaa)是化合物(23')。

240、优选地,本发明的phaa)选自化合物(25)、(26)、(31)和(32),特别是(26)。

241、根据本发明的特别优选的实施例,该pha共聚物a)选自如下文所述的实例1、11、12、21和25的聚羟基烷酸酯(pha)共聚物;更优选地选自如下文所述的实例1d、11'、12、21和25。

242、本发明的pha共聚物优选地具有范围50 000至150 000的数均分子量。

243、分子量尤其可以通过尺寸排阻色谱法来测量。下文在实例中描述了方法。

244、优选地,相对于根据本发明的组合物c1的总重量,该pha共聚物在该组合物c1中的含量范围为0.1重量%至65重量%;更优选地0.1重量%至60重量%,优选地1重量%至50重量%;更优选地3重量%至40重量%,甚至更优选地5重量%至35重量%,更好地10重量%至30重量%,并且甚至更好地15重量%至20重量%。

245、根据本发明的一个变体,该组合物,优选地化妆品组合物,包含:

246、a)一种或多种聚羟基烷酸酯(pha)共聚物,该共聚物包含选自以下的几种重复聚合物单元,优选地由选自以下的几种重复聚合物单元组成:以下单元(a),以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机酸盐或碱盐、以及其溶剂化物如水合物:

247、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]-单元(a)

248、在该聚合物单元(a)中:

249、·r1表示饱和或不饱和的、直链或支链的、非环状烃基链,或饱和或不饱和的、芳香族或非芳香族环状烃基链,其包含5至28个碳原子;优选地,该烃基链选自i)直链或支链(c5-c28)烷基、ii)直链或支链(c5-c28)烯基、iii)直链或支链(c5-c28)炔基;优选地,该烃基基团是直链的;

250、所述烃基链:

251、○任选地被一个或多个选自以下的原子或基团取代:a)卤素如氯或溴,b)羟基,c)硫醇,d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基,e)(硫代)羧基,f)(硫代)羧酰胺-c(o)-n(ra)2或c(s)-n(ra)2,g)氰基,h)异(硫代)氰酸酯,i)(杂)芳基如苯基或呋喃基,和j)(杂)环烷基如酸酐、环氧化物或二硫戊环,k)化妆品活性剂,l)r-x,其中r表示选自以下的基团:α)环烷基如环己基、β)杂环烷基如糖,优选单糖如葡萄糖、γ)(杂)芳基如苯基、δ)化妆品活性剂、m)硫代硫酸酯,并且x表示a')o、s、n(ra)或si(rb)(rc),b')s(o)r或(硫代)羰基,c')或a')与b')的组合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲或磺酰胺;ra表示氢原子、或(c1-c4)烷基或芳基(c1-c4)烷基如苄基;优选地,ra表示氢原子;rb和rc可以是相同或不同的,表示(c1-c4)烷基或(c1-c4)烷氧基,特别地被仅一个优选地选自b)卤素和j)如环氧化物的取代基取代;和/或

252、○任选地插入有一个或多个a')杂原子如o、s、n(ra)和si(rb)(rc),b')s(o)r、(硫代)羰基,c')或a')与b')的组合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲、磺酰胺,其中r等于1或2,ra是如先前所定义的;优选地,ra表示氢原子,rb和rc是如上所定义的;以及

253、b)一种或多种低聚酯/聚酯;

254、c)任选地一种或多种脂肪物质,该脂肪物质优选地在25℃和大气压下是液体;

255、d)任选地一种或多种除c)之外的有机溶剂;

256、e)任选地水;并且

257、优选地,该组合物含有成分c)和d)。

258、用于制备pha共聚物的方法:

259、用于制备本发明的pha共聚物的方法是本领域技术人员已知的。尤其可以提及产生“可官能化的”pha的微生物菌株的使用。

260、术语“可官能化的”意指pha共聚物包括包含一个或多个能够与另一种试剂化学反应以给出与所述试剂的σ共价键的原子或基团-也称为“反应性原子或反应性基团”-的烃基链。该试剂是例如包含至少一个亲核基团的化合物,并且所述官能化的烃基链包含至少一个亲电或离核原子或基团,亲核基团与亲电基团反应以共价接枝σ该试剂。亲核试剂还可以与烯基的一个或多个不饱和部分反应,以也导致通过官能化的烃基链与所述试剂的共价结合的接枝。加成反应还可以是基于自由基、马氏(markovnikov)或抗马氏(anti-markovnikov)类型、或者亲核或亲电取代的加成。加成或缩合反应可以在或可以不在以下情况下进行:经由自由基途径、使用或不使用催化剂或酶、加热优选至温度小于或等于100℃或不供应热、在大于1atm的压力或其他情况下、在惰性气氛或其他情况下、或在氧气或其他情况下。

261、术语“亲核”是指通过诱导效应+i和/或中介效应+m给电子的任何原子或基团。可以提及的给电子基团包括羟基、硫醇和氨基。

262、术语“亲电”是指通过诱导效应-i和/或中介效应-m吸电子的任何原子或基团。

263、产生尤其带有烃基链的本发明的pha的微生物可以通过细菌界自然产生,如念珠藻(nostocales)目的蓝细菌(cyanobacteria)(例如:灰念珠藻(nostoc muscorum)、集胞藻(synechocystis)和聚球藻(synechococcus)),但是主要通过变形菌(proteobacteria),例如在以下纲中:

264、-β-变形菌(beta-proteobacteria),伯克氏菌目(order burkholderiales)的(钩虫贪铜菌(cupriavidus negator),同义词罗尔斯顿氏菌(rasltonia eutropha))

265、-α-变形菌(alpha-proteobacteria),红细菌目(order rhodobacteriales)的(海洋和光合作用的荚膜红细菌(rhodobacter capsulatus))

266、-γ-变形菌(gamma-proteobacteria),假单胞菌目(order pseudomonales)莫拉氏菌科(family moraxellaceae)的(琼氏不动杆菌(acinetobacter junii))。

267、在细菌界的微生物中,固氮菌属(azotobacter)、氢细菌属(hydrogenomomas)或红硫细菌属(chromatium)是最具代表性的产生pha的有机体。

268、自然产生尤其带有c3-c5烃基链的pha的有机体尤其是变形菌如γ-变形菌,并且更特别地是假单胞菌目假单胞菌科,如食树脂假单胞菌(pseudomonas resinovorans)、恶臭假单胞菌(pseudomonas putida)、荧光假单胞菌(pseudomonas fluorescens)、铜绿假单胞菌(pseudomonas aeruginosa)、香茅醇假单胞菌(pseudomonas citronellolis)、门多萨假单胞菌(pseudomonas mendocina)、绿针假单胞菌(pseudomonas chlororaphis),优选地恶臭假单胞菌,并且更优选地恶臭假单胞菌gpo1和恶臭假单胞菌kt2440。

269、不属于假单胞菌目的某些有机体也可以自然产生pha,如属于β-变形菌纲伯克氏菌目丛毛单胞菌科(family of comamonadaceae)的睾丸酮丛毛单胞菌(commamonastestosteroni)。

270、如果存在3-氧化pha合酶代谢途径,则根据本发明的产生pha的微生物还可以是重组菌株。该3-氧化pha合酶代谢途径主要由四类酶表示,ec:2.3.1b2、ec:2.3.1b3、ec:2.3.1b4和ec:2.3.1b5。

271、重组菌株可以来自细菌界,例如大肠杆菌(escherichia coli),或者来自植物界,例如蛋白核小球藻(chlorella pyrenoidosa)(international journal of biologicalmacromolecules[国际生物大分子杂志],116,552-562“influence of nitrogen ongrowth,biomass composition,production,and properties of polyhydroxyalkanoates(phas)by microalgae[氮对通过微藻的聚羟基烷酸酯(pha)的生长、生物质组成、产生、以及特性的影响]”),或者来自真菌界,例如酿酒酵母(saccaromyces cerevisiae)或解脂耶氏酵母(yarrowia lipolytica):applied microbiology and biotechnology[应用微生物学与生物技术]91,1327-1340(2011)“engineering polyhydroxyalkanoate content andmonomer composition in the oleaginous yeast yarrowia lipolytica by modifyingtheβ-oxidation multifunctional protein[通过修饰β-氧化多功能蛋白,产油酵母解脂耶氏酵母中的工程聚羟基烷酸酯含量和单体组成]”。

272、还可以使用遗传修饰的微生物,其可以使得能够例如增加pha的产生、和/或增加耗氧能力、和/或减少自溶、和/或改变单体比率。

273、已知的是,对于pha,总生产成本中的大部分用于培养基并且主要用于基质/碳源。因此可以使用对于其生长使用较少量营养物(碳源)的遗传修饰的微生物,例如本身光合自养(即,使用光和co2作为主要能量来源)的微生物。

274、共聚物可以以已知的方式通过生物合成获得,例如,用属于假单胞菌属的微生物,如食树脂假单胞菌、恶臭假单胞菌、荧光假单胞菌、铜绿假单胞菌、香茅醇假单胞菌、门多萨假单胞菌、绿针假单胞菌,并且优选地恶臭假单胞菌;以及用碳源,该碳源可以是c2-c20、优选地c6-c18羧酸,如乙酸、丙酸、丁酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、十二烷酸,或链烯酸如十一碳烯酸;糖,如果糖、麦芽糖、乳糖、木糖、阿拉伯糖等);正烷烃,如己烷、辛烷或十二烷;正醇,如甲醇、乙醇、辛醇或甘油;甲烷或二氧化碳。

275、生物合成可以任选地在β-氧化途径的抑制剂的存在下进行,该抑制剂如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酸、肉桂酸、水杨酸、戊烯酸、2-丁炔酸、2-辛炔酸或苯基丙酸,并且优选地是丙烯酸。

276、根据一个实施例,用于制备本发明的pha的方法使用微生物细胞,该方法经由遗传修饰的微生物(gmo)来产生pha。该遗传修饰可以增加pha的产生、增加吸氧能力、增加对溶剂毒性的耐受性、减少自溶、改变pha共聚单体的比率、和/或其任何组合。在这些实施例中的一些中,对单元(a)的共聚单体比率的改变增加了所获得的本发明的pha的主要单体相对于(b)的量。在另一个实施例中,产生pha的微生物细胞自然繁殖。

277、通过举例,可以提及的产生可官能化的或包含反应性基团的pha的遗传修饰微生物菌株是嗜虫假单胞菌lac23(biomacromolecules[生物大分子].2014年6月9日;15(6):2310-9.doi:10.1021/bm500669s)。

278、还可以使用用菌株如嗜虫假单胞菌lac23来产生苯基戊酸-共-3-羟基十二烷酸共聚物的遗传修饰的微生物(sci.china life sci.[中国科学:生命科学],shen r.等,57第1期,(2014))。

279、营养物如基于氮、磷、硫、镁、钠、钾和铁的水溶性盐也可以用于生物合成。

280、温度、ph和溶解氧(od)的适当已知条件可以用于培养微生物。

281、可以根据任何已知的培养方法来培养微生物,如在连续或分批模式、补料或不补料模式的生物反应器中。

282、根据本发明使用的聚合物的生物合成尤其在文章“biosynthesis andproperties of medium-chain-length polyhydroxyalkanoates with enriched contentof the dominant monomer[具有丰富含量的主要单体的中等链长的聚羟基烷酸酯的生物合成和特性]”,xun juan等,biomacromolecules[生物大分子],2012,13,2926-2932和专利申请wo 2011/069244中描述。

283、如先前所定义的产生可官能化的或包含反应性基团的pha的微生物菌株是例如假单胞菌属的,如菊苣假单胞菌(p.cichorii)yn2、香茅醇假单胞菌(p.citronellolis)、杰氏假单胞菌(p.jessenii),并且更通常用恶臭假单胞菌物种,如恶臭假单胞菌gpo1(食油假单胞菌(pseudomonas oleovorans)的同义词)、恶臭假单胞菌kt2442、恶臭假单胞菌kt2440、恶臭假单胞菌kctc 2407和恶臭假单胞菌bm01,且特别是恶臭假单胞菌kt2440。

284、碳源:

285、用于获得本发明的pha的一种手段是将一种或多种有机化合物引入培养基中,这种或这些有机化合物代表一种或多种碳源,其优选地选自烷烃、烯烃、醇、羧酸及其混合物。

286、在一个实施例中,有机化合物将优选地选自醇、羧酸及其混合物。

287、可以将碳源分类至两个类别中:

288、1)经由一种或多种有机化合物引入培养基中的碳源:

289、根据本发明的具体实施例,该有机化合物选自醇,特别是(c5-c20)烷醇和/或羧酸,特别是任选地取代和/或插入的(c5-c20)链烷酸,尤其是(c5-c20)链烷酸,如(c7-c11)链烷酸,例如壬酸(nonanoic acid或pelargonic acid)和/或(c5-c20)链烯酸,尤其是(c5-c20)链烯酸,如(c7-c11)链烯酸,例如十一碳烯酸,及其混合物。

290、可以根据其预期用途将碳源分类至三个组中:

291、-组a:有机化合物可以有助于生产性菌株的生长并且有助于与有机化合物结构连接的pha的产生。

292、-组b:有机化合物可以有助于菌株的生长,但是不参与与有机化合物结构连接的pha的产生。

293、-组c:有机化合物不参与菌株的生长。

294、此类微生物方法是本领域技术人员已知的,尤其是在科学文献中已知。可以提及:international journal of biological macromolecules[国际生物大分子杂志]28,23-29(2000);the journal of microbiology[微生物学杂志],45,第2期,87-97,(2007)。

295、根据一个变体,将结构连接至本发明的pha的反应性原子或反应性基团的基质整合直接引入培养基中,作为适合微生物生长的培养基中唯一的碳源。(实例:对于恶臭假单胞菌gpo1的组a:链烯酸,尤其是末端的)。

296、根据另一个变体,将结构连接至本发明的pha的反应性原子(尤其是卤素)或反应性基团的基质整合引入培养基中,作为在适合微生物生长的培养基中连同作为共基质的第二碳源(其也结构连接至pha)的碳源。(实例:对于恶臭假单胞菌gpo1的组b:卤代链烷酸,其优选地是末端的,如末端溴代链烷酸)。

297、根据又另一个变体,可以将结构连接至本发明的pha的反应性原子(尤其是卤素)或反应性基团的基质整合直接引入培养基中,作为在适合微生物生长的培养基中连同作为共基质(也结构连接至pha)的第二碳源和作为共基质(不结构连接至pha)的第三碳源的碳源。(实例:组c葡萄糖或蔗糖)。

298、在一个实施例中,β-氧化途径抑制剂是丙烯酸、2-丁炔酸、2-辛炔酸、苯基丙酸、丙酸、反式肉桂酸、水杨酸、甲基丙烯酸、4-戊烯酸或3-巯基丙酸,优选丙烯酸。

299、在第一方面的一个实施例中,官能化的脂肪酸是官能化的己酸、官能化的庚酸、官能化的辛酸、官能化的壬酸、官能化的癸酸、官能化的十一烷酸、官能化的十二烷酸或官能化的十四烷酸。

300、官能化可以借助于选自醇和/或羧酸类的前体的有机化合物来引入,尤其是:

301、-对于具有支链烷基的pha的官能化:参见,例如applied and environmentalmicrobiology[应用和环境微生物学],60,第9期,3245-325(1994);

302、-对于具有包含末端环己基单元的直链烷基的pha的官能化:参见,例如doi.org/10.1016/s0141-8130(01)00144-1;

303、-对于具有不饱和烷基(其优选地是末端的)的pha的官能化:参见,例如doi.org/10.1021/bm8005616);

304、-对于具有包含卤素(优选地在烃基链的末端)的直链烷基的pha的官能化(doi.org/10.1021/ma00033a002);

305、-对于具有(杂)芳香族烷基例如苯基、苯甲酰基、苯氧基的pha的官能化,参见,例如j.microbiol.biotechnol.[微生物学和生物技术杂志],11,3,435-442(2001);

306、-对于具有包含杂原子(尤其在烃基链的末端)的直链烷基的pha的官能化,参见,例如doi 10.1007/s00253-011-3099-4;

307、-对于具有包含氰基官能团(尤其在烃基链的末端)的直链烷基的pha的官能化,参见,例如doi.org/10.1111/j.1574-6968.1992.tb05839.x;

308、-对于具有包含环氧官能团(尤其在烃基链的末端)的直链烷基的pha的官能化,参见,例如doi.org/10.1016/s1381-5148(97)00024-2。

309、the review international microbiology[国际微生物学综述]16:1-15(2013)doi:10.2436/20.1501.01.175也提及了大部分官能化的天然pha。

310、在本发明的具体实施例中,来自组a的脂肪酸选自11-十一碳烯酸、10-环氧十一烷酸、5-苯基戊酸、香茅醇和5-氰基戊酸。

311、在本发明的具体实施例中,来自组a的脂肪酸选自卤代辛酸如8-溴代辛酸。

312、在本发明的具体实施例中,来自组c的碳源是单糖、优选地葡萄糖。

313、2)在氧化抑制剂存在下引入培养基中的碳源:

314、本发明的另一个方面是产生pha的微生物菌株在适合微生物生长的培养基中的用途,所述培养基包含:结构连接至pha的基质;至少一种不结构连接至pha的碳源;以及至少一种氧化且尤其是β-氧化途径抑制剂。这允许微生物细胞在所述培养基中生长,这些微生物细胞合成本发明的pha聚合物;优选特别地含有大于95%的相同单元的共聚物,其具有的单元(a)和单元(b)的共聚单体比率与不存在β-氧化途径抑制剂的情况下所获得的不同。

315、通过举例,以下方案展示了根据本发明的pha共聚物从带有不饱和烃基链的pha共聚物开始的官能化,根据以下方案1:

316、

317、在该方案1中:

318、-r2、m和n是如先前所定义的;

319、-y表示选自以下的基团:hal如氯或溴、羟基、硫醇、(二)(c1-c4)(烷基)氨基、r-x,其中r表示选自以下的基团:α)环烷基如环己基、β)杂环烷基如糖,优选地单糖如葡萄糖、γ)(杂)芳基如苯基;δ)如先前所定义的化妆品活性剂;ε)(c1-c20)烷基、(c2-c20)烯基、(c2-c20)炔基;并且x表示a')o、s、n(ra)或si(rb)(rc)或e)直链或支链(c1-c20)烷基,其中ra、rb和rc是如先前所定义的;

320、-q'表示2至20、优选地3至10、更优选地4至8并包括端值的整数,如6,还更好地3至8,优选地4至6,如5。

321、其他反应可以使用双或三不饱和度进行,如迈克尔(michael)或迪尔斯-阿尔德(diels-alder)加成、自由基反应、催化(尤其用pd或ni)或无催化氢化反应、卤化反应(尤其用溴)、水合反应或氧化反应,其可以是或可以不是受控的,并且在亲电体上的反应如以下示意性表示。

322、根据本发明的具体实施例,pha共聚物包含

323、-直链或支链的、饱和的烃基链r1,其被如先前对r1所定义的基团取代和/或插入有如先前对r1所定义的基团,包含总计5至30个碳原子、优选地6至20个碳原子并且更特别地7至11个碳原子,并且

324、-表示以下的烃基链r2:直链或支链(c3-c20)烯基、特别地(c5-c14)烯基并且更特别地(c7-c10)烯基,其优选地是直链的并且仅包含在链末端的一个不饱和度、特别是-[cr4(r5)]q-c(r6)=c(r7)-r8,其中r4、r5、r6、r7和r8可以是相同或不同的,表示氢原子或(c1-c4)烷基如甲基、优选地氢原子,并且q表示2至20、优选地3至10、更优选地4至8并包括端值的整数,如6,如-[ch2]q-ch=ch2并且q表示3至8、优选地4至6并包括端值的整数,如5,

325、所述链r2包含1%至99%、优选地2%至50%并且甚至更优选地3%至40%的不饱和度、并且甚至更特别地3%至30%的不饱和度、还更好地5%至20%的不饱和度。根据本发明的这个具体实施例,其中pha共聚物包含不饱和度,这些不饱和度可以被化学修饰:

326、a)经由与颗粒、化合物或聚合物的加成反应,如自由基加成、迈克尔加成、亲电加成、迪尔斯-阿尔德反应、卤化、水合或氢化反应,并且优选地氢硫醇化反应。

327、特别地,该氢硫醇化反应可以在热引发剂、氧化还原引发剂或光化学引发剂和带有巯基的有机化合物的存在下进行,该带有巯基的有机化合物尤其选自:

328、-包括1至14个碳原子的直链、支链、环状或芳香族的烷硫醇,如甲烷-、乙烷-、丙烷-、戊烷-、环戊烷-、己烷-、环己烷-、庚烷-、辛烷-、苯乙烷-、4-叔丁基苯甲烷-或2-呋喃甲烷-硫醇,优选地己烷-、环己烷-、庚烷-、辛烷-、苯乙烷-、4-叔丁基苯甲烷-或2-呋喃甲烷-硫醇;

329、-带有硫醇官能团的有机硅氧烷,如(3-巯丙基)三甲氧基硅烷、(3-巯丙基)甲基二甲氧基硅烷、2-(三乙氧基甲硅烷基)乙烷硫醇或巯丙基-异丁基-poss;

330、-硫醇化硅油,尤其是在文件doi:10.1016/j.actbio.2015.01.020)中描述的那些;

331、-带有反应性官能团的硫醇化低聚物或聚合物,该反应性官能团如胺、醇、酸、卤素、硫醇、环氧化物、腈、异氰酸酯、杂原子,优选地半胱氨酸、半胱胺、n-乙酰基半胱胺、2-巯基乙醇、1-巯基-2-丙醇、8-巯基-1-辛醇、硫代乳酸、硫代乙醇酸、3-巯基丙酸、11-巯基十一烷酸、聚乙二醇二硫醇、3-巯基丙腈、1,3-丙烷二硫醇、4-氰基-1-丁烷硫醇、3-氯-1-丙烷硫醇、1-硫代-β-d-葡萄糖四乙酸酯;以及

332、-硫醇,其可以由二硫化物还原如苯基二硫化物或糠基二硫化物获得。

333、可以提及的引发剂的实例包括:过氧基-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化新戊酸异丙苯酯、过氧基月桂酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、二叔丁基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1,4-双(叔丁基过氧基羰基)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧基)辛烷、4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯、2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷、1,3-双(叔丁基过氧基异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己烷、二过氧基间苯二甲酸二叔丁酯、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧基环己基)丙烷、过氧基-α-甲基琥珀酸二叔丁酯、过氧基二甲基戊二酸二叔丁酯、过氧基六氢对苯二甲酸二叔丁酯、过氧基壬二酸二叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、二乙二醇双(叔丁基过氧基碳酸酯)、过氧基三甲基己二酸二叔丁酯、三(叔丁基过氧基)三嗪、乙烯基三(叔丁基过氧基)硅烷吩噻嗪、并四苯、苝、蒽、9,10-二苯基蒽、噻吨酮、二苯甲酮、苯乙酮、呫吨酮、芴酮、蒽醌、9,10-二甲基蒽、2-乙基-9,10-二甲基氧基蒽、2,6-二甲基萘、2,5-二苯基-1,3,4-噁二唑、黄频哪醇(xanthopinacol)、1,2-苯并蒽、9-硝基蒽。这些引发剂中的每一种可以单独地或与其他组合使用。

334、先前所提及的化学反应是本领域技术人员已知的。尤其可以提及以下文件:synthesis and preparation of phas modified with polyethylene glycol dithiol[用聚乙二醇二硫醇改性的pha的合成和制备]:10.1021/acs.biomac.9b00479;biomacromolecules[生物大分子],19,3536-3548(2018);synthesis and preparation ofphas modified with mercaptohexanol[用巯基己醇改性的pha的合成和制备]:10.1021/acs.biomac.8b01257;biomacromolecules[生物大分子],20,2,645-652(2019);synthesisand preparation of phas modified with hydroxycinnamic acid sulfate,andzosteric acid[用羟基肉桂酸硫酸酯和大叶藻素酸(zosteric acid)改性的pha的合成和制备]:10.1021/bm049962e;biomacromolecules[生物大分子],5,4,1452-1456(2004);radical addition of methyl methacrylate to a phoun[甲基丙烯酸甲酯向phoun的自由基加成]:10.1002/1521-3935(20010701)202:11<2281::aid-macp2281>3.0.co;2-9;macromolecular chemistry and physics[大分子化学与物理],第202卷,11,2281-2286(2001);synthesis and preparation of phas modified with a polysilsesquioxane(poss)[用聚倍半硅氧烷(poss)改性的pha的合成和制备]:10.1016/j.polymer.2005.04.020;polymer[聚合物]第46卷,14,5025-5031(2005);grafting ofthio-beta-glucose onto unsaturated side chains[将硫代-β-葡萄糖接枝到不饱和侧链]:1022-1336/99/0202-0091$17.50+.50/0;macromol.rapid commun.[大分子快报],20,91-94(1999);

335、和/或

336、b)经由可以是受控的或可以不是受控的氧化反应,例如用浓缩或稀释的碱剂的高锰酸盐,或臭氧分解,在还原剂存在下的氧化,使得能够获得在侧链的末端位置带有羟基、环氧化物或羧基的新颖材料。

337、先前所提及的化学反应是本领域技术人员已知的。尤其可以提及以下文件:10.1021/bm049337;biomacromolecules[生物大分子],第6卷,2,891-896(2005);10.1016/s0032-3861(99)00347-x;polymer[聚合物],第41卷,5,1703-1709(2000);10.1021/ma9714528和10.1016/s1381-5148(97)00024-2;macromolecules[大分子],23,15,3705-3707(1990);10.1016/s0032-3861(01)00692-9;polymer[聚合物],第43卷,4,1095-1101(2002);10.1016/s0032-3861(99)00347-x;polymer[聚合物],第41卷,5,1703-1709(2000);和10.1021/bm025728h;biomacromolecules[生物大分子],第4卷,2,193-195(2003)。

338、根据本发明的pha共聚物从带有含有环氧基的烃基链的pha共聚物开始的官能化的实例,根据以下方案2:

339、

340、在该方案2中,y、m、n、q'和r2是如方案1中所定义的。

341、环氧化物结构可以经由本领域技术人员已知的常规方法获得,无论是经由生物技术过程或是经由化学过程,诸如如先前所提及的不饱和度的氧化。过氧基基团可以与羧酸、马来酸酐、胺、醇、硫醇或异氰酸酯反应,所有这些试剂包括至少一个直链或支链的、环状或非环状的、饱和或不饱和的c1-c20烃基链,或者由低聚物或聚合物所携带,特别是氨基(多)糖如衍生自壳聚糖的化合物和(聚)硅(氧)烷;3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基氨基甲酸、二乙醇胺、或碱金属或碱土金属如钠的3-巯基-1-丙烷磺酸盐。环氧基还可以与水反应。

342、尤其可以提及以下文件:

343、-preparation of phabearing charges starting with diethanolamine[以二乙醇胺开始制备带有电荷的pha]:10.1021/bm8005616,biomacromolecules[生物大分子],第9卷,8,2091-2096(2008);

344、-preparation of phabearing charges starting with sodium3-mercapto-1-propanesulfonate[以3-巯基-1-丙烷磺酸钠开始制备带有电荷的pha]:10.1021/acs.biomac.9b00870 biomacromolecules[生物大分子],第20卷,9,3324-3332(2019);

345、-preparation of phaincluding a native epoxide unit[包括天然环氧基单元的pha的制备]:10.1016/s1381-5148(97)00024-2);reactive and functional polymers[反应性与功能性聚合物],第34卷,1,65-77(1997)。

346、根据本发明的pha共聚物从带有含有离核基团的烃基链的pha共聚物开始的官能化的实例,根据以下方案3:

347、

348、在该方案3中,y、m、n、q'和r2是如方案1中所定义的。m对应于有机或无机离核基团,其可以被亲核基团取代;优选地,所述亲核体是经由+i和/或+m效应给电子的杂原子,如o、s或n。优选地,该离核基团m选自卤素原子如br、和甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基或三氟甲磺酸酯基。这是本领域技术人员已知的反应。可以提及例如以下文件:10.1016/j.ijbiomac.2016.11.118,international journal of biological macromolecules[国际生物大分子杂志],第95卷,796-808(2017)。

349、根据本发明的pha共聚物从带有含有氰基的烃基链的pha共聚物开始的官能化的实例,根据以下方案4:

350、

351、在该方案4中,y、m、n、q'和r2是如方案1中所定义的。

352、在第一步骤i)中,使带有含有氰基或腈基团的侧链的pha共聚物与有机碱金属或有机镁化合物y-mghal、y-li或y-na反应,随后水解以给出带有含有基团y接枝有酮官能团的侧链的pha共聚物。该酮官能团可以通过硫化例如在胺的存在下用s8或用劳森试剂转化为硫代酮。所述硫代酮在总还原ii)(例如通过克莱门森还原)后导致带有含有基团y接枝有亚烷基的侧链的pha共聚物。可替代地,所述硫代酮可以用常规还原剂进行受控的还原iii),以给出带有含有基团y接枝有羟基亚烷基的侧链的pha共聚物。起始pha共聚物的氰基可以与水反应,在水合v)后以给出酰胺衍生物,在水解iv)后给出羧基衍生物。起始pha共聚物的氰基还可以在还原vi)后给出胺衍生物或酮衍生物。具有带有腈官能团的烃基链的pha共聚物经由本领域技术人员已知的常规方法制备。可以提及例如文件:10.1016/0378-1097(92)90311-b,fems microbiology letters[fems微生物学快报],第103卷,2-4,207-214(1992)。

353、根据本发明的pha共聚物从在链末端带有烃基链的pha共聚物开始的官能化的实例,根据以下方案5:

354、

355、在该方案5中,r1、r2、m、n和y是如先前所定义的,并且r'1表示选自i)直链或支链(c1-c20)烷基、ii)直链或支链(c2-c20)烯基、iii)直链或支链(c2-c20)炔基的烃基链;优选地,该烃基基团是直链的;所述烃基链被一个或多个选自以下的原子或基团取代:a)卤素如氯或溴,b)羟基,c)硫醇,d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基,e)(硫代)羧基,f)(硫代)羧酰胺-c(o)-n(ra)2或c(s)-n(ra)2,f)氰基,g)异(硫代)氰酸酯,h)(杂)芳基如苯基或呋喃基,以及i)(杂)环烷基如酸酐或环氧化物,j)选自以下的化妆品活性剂:有色或无色、荧光或非荧光的发色团如衍生自光学增白剂的那些或衍生自uva和/或uvb遮蔽剂的发色团,和抗衰老活性剂。

356、这些针对pha聚合物的链末端接枝剂是本领域技术人员已知的。可以提及例如以下文件:

357、-preparation of phaoligomers by thermal degradation[通过热降解制备pha低聚物]:10.1021/bm0156274;biomacromolecules[生物大分子],第3卷,1,219-224(2002);

358、-preparation of phaoligomers by transesterification[通过酯交换制备pha低聚物]:10.1021/ma011420r,macromolecules[大分子],第35卷,3,684-689(2002);

359、-preparation of phaoligomers by hydrolysis[通过水解制备pha低聚物]:10.1016/0032-3861(94)90590-8polymer[聚合物]第35卷,19,4156-4162(1994);

360、-preparation of phaoligomers by methanolysis[通过甲醇醇解制备pha低聚物]:10.1021/bm060981t,biomacromolecules[生物大分子],第8卷,4,1255-1265(2007)。

361、还可以提及本领域技术人员已知的其他方法:

362、-synthesis and characterization of phagrafted with ascorbic acid[用抗坏血酸接枝的pha的合成和表征]10.1016/j.ijbiomac.2018.11.052;internationaljournal of biological macromolecules[国际生物大分子杂志],第123卷:7(2019);

363、-preparation of phb-b-pho copolymers by polycondensation with divinyladipate catalysed with a lipase[通过用脂肪酶催化与己二酸二乙烯酯缩聚来制备phb-b-pho共聚物]:10.1021/bm9011634,biomacromolecules[生物大分子],第10卷,12,3176-3181(2009);

364、-synthesis of phb-b-pho copolymers coupled via a diisocyanatejunction[经由二异氰酸酯连接耦合的phb-b-pho共聚物的合成]:10.1021/ma012223v;macromolecules[大分子],第35卷,13,4946-4950(2002);

365、-preparation of pho oligomers on chitosan by condensation between thecarboxylic acid end of the pho and the amine functions of the chitosan[通过在pho的羧酸末端与壳聚糖的胺官能团之间缩合来制备壳聚糖上的pho低聚物]:10.1002/app.24276;journal of applied polymer science[应用聚合物科学杂志],第103卷,1,(2006);

366、-transesterification of phas with propargyl alcohol in order toproduce pha oligomers that are modifiable by“click”chemistry[pha与炔丙醇的酯交换以便产生可通过“点击”化学改性的pha低聚物]:10.1016/j.reactfunctpolym.2011.12.005;reactive and functional polymers[反应性与功能性聚合物],第72卷,2,160-167(2012);

367、-preparation of pho-b-pcl copolymer[pho-b-pcl共聚物的制备]:10.1002/mabi.200400104;macromolecular bioscience[大分子生物学],第4卷,11(2004);

368、-preparation of pho-b-peg copolymer[pho-b-peg共聚物的制备]:10.1002/macp.201000562;macromolecular chemistry and physics[大分子化学与物理];第212卷,3,(2010);

369、-epoxidation of chain-end unsaturation and chain-end grafting of acid[链末端不饱和部分的环氧化与酸的链末端接枝]:10.14314/polimery.2017.317;polimery[聚合物],第62卷,4,317-322(2017);

370、-grafting of organosiloxane unit at chain end onto pha[将链末端的有机硅氧烷单元接枝到pha上]:10.1016/j.reactfunctpolym.2014.09.008;reactive andfunctional polymers[反应性与功能性聚合物],第84卷,53-59(2014)。

371、先前描述的本发明的接枝的pha共聚物的组合,根据方案6:

372、

373、在该方案6中,r'1、r2、m、n和y是如先前所定义的,并且

374、x'表示能够与亲电e或亲核nu原子或基团反应以生成σ共价键的反应性原子或基团;如果x'是亲电或离核基团,则其可以与试剂r'1-nu反应;如果x'是亲核基团nu,则其可以与r'1-e反应以生成σ共价键。

375、通过举例,从亲电体与亲核体的缩合可以产生的σ共价键或结合基团在以下表中列出:

376、表1:

377、

378、 

379、*通式-co-lg的活化酯,其中lg表示离去基团如氧琥珀酰亚胺基、氧苯并三唑基、任选被取代的芳氧基;

380、**酰基叠氮可以重排以给出异氰酸酯

381、还可以以侧链上官能化的pha开始,以进行第二阶段中的链末端接枝,如方案7中所述。反之也是成立的,其中该链末端接枝可以在第一阶段中进行,随后在第二阶段中进行可官能化的侧链的官能化。

382、

383、在该方案7中,r'1、r2、m、n和y是如先前所定义的。

384、所有这些化学反应是本领域技术人员已知的。可以提及例如以下文件:

385、-synthesis and preparation of phas modified with thiol-ene followedby reaction on the new grafted function[用硫醇烯改性的pha的合成和制备、随后在新接枝的官能团上反应]:10.1021/ma0304426;macromolecules[大分子],第37卷,2,385-389(2004);

386、-grafting of peg and of plaonto phas functionalized with acids[将peg和pla接枝到用酸官能化的pha上]:10.1002/marc.200900803和10.1002/mabi.200390033;

387、-synthesis and preparation of phas modified with polyethylene glycoldithiol[用聚乙二醇二硫醇改性的pha的合成和制备]:10.1021/acs.biomac.9b00479。

388、b)低聚酯/聚酯

389、根据本发明的组合物包含一种或多种除如先前所定义的phaa)之外的低聚酯/聚酯和如下所定义的脂肪物质c)。

390、术语“低聚酯/聚酯”意指一种或多种酯,其选自优选生物基来源的低聚酯和聚酯。

391、术语“低聚酯”意指由b1)一种或多种多元醇和b2)/b3)与一种或多种饱和或不饱和脂肪酸的缩聚得到的烃基链,该饱和或不饱和脂肪酸包含一个或多个羧基(也称为羧酸基团-c(o)-oh)并含有2至10个酯重复单元(酯单元也称为酯单体)-[-r-c(o)-o-]n-或r(-[r'c(o)-o-]n-r”)m,其中n和m表示2至10的整数,其中n+m表示2至10的整数,并且r、r'和r”表示直链或支链的、环状或非环状的、饱和或不饱和的、芳香族或非芳香族烃基链,其任选地被取代,尤其是被一个或多个羟基或羧基取代和/或插入有一个或多个杂原子如氧。低聚酯是聚酯聚合物的短类似物。

392、术语“聚酯”意指含有多于11个酯重复单元-[-r-c(o)-o-]n'-或r(-[r'c(o)-o-]n'-r”)m的烃基链,其中n'和m'表示大于或等于11的整数,其中n'+m'表示大于或等于11的整数,其中r、r'和r”是如先前所定义的。

393、b1)多元醇

394、如先前所述的,根据本发明的低聚酯/聚酯由至少一种多元醇组分获得,该多元醇组分表示为(b1),优选地包含2至6个羟基(-oh),特别是三个或四个羟基,优选地3个oh。

395、应理解,根据本发明的低聚酯/聚酯可以由单一多元醇或由至少两种多元醇的混合物制备。

396、在本文的后续部分中,除非另有说明,否则术语“多元醇”因此意指单一多元醇化合物或几种多元醇化合物的混合物,所述多元醇优选地是有机化合物。优选地,多元醇组分b1)是绿色的,特别是天然来源的,特别是生物基的并且尤其是植物来源的。

397、根据具体实施例,多元醇b1)是有机化合物,其包含直链或支链的、无环或(多)环的、饱和或不饱和的、芳香族或不饱和的烃基链,该烃基链包含3至18个碳原子,特别是4至12个碳原子,或甚至5至10个碳原子;和2至6个羟基,特别是3至6个羟基,所述烃基链任选地插入有一个或多个杂原子、尤其是氧杂原子,特别地可能带有醚官能团。

398、作为这类多元醇(a1)的实例,可以提及(但这个列表不是限制性的)i)如先前所定义的糖,尤其是戊糖如核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、核酮糖、木酮糖或己糖如阿洛糖、阿卓糖、半乳糖、葡萄糖、艾杜糖、甘露糖、塔罗糖、果糖、山梨糖或脱氧己糖如岩藻糖或鼠李糖;ii)三元醇如甘油,iii)四元醇如季戊四醇(四羟甲基甲烷)、赤藓糖醇、双甘油,iv)五元醇如木糖醇,v)六元醇如山梨糖醇和甘露糖醇,或二季戊四醇或三甘油,及其混合物。

399、根据具体实施例,多元醇b1)是衍生自一种或多种式(i)ho-alk-oh的二元醇的低聚物,在该式(i)中,alk表示任选地被一个或多个羟基、特别是一个羟基取代的直链或支链c1-c18、特别是c1-c6亚烷基。多元醇b1)因此是聚(c1-c18)烷二醇。

400、特别地,多元醇可以是衍生自一种或多种上述式(i)的二元醇的低聚物,其重均分子量为200至4000g/mol-1,特别地300至3000g/mol-1。

401、举例来说,式(i)的化合物是这样的,alk表示(c1-c6)亚烷基,低聚物因此是聚(c1-c6)烷二醇。

402、尤其可以提及重均分子量为300至3000g.mol-1的聚丙二醇(polypropanediol)(也称为聚丙二醇(polypropylene glycol)),或重均分子量为300至3000g.mol-1的聚乙二醇。

403、根据另一个实施例,多元醇可以选自糖、糖类和多糖。

404、根据另一个优选的实施例,本发明的低聚酯/聚酯衍生自与一种或多种有机多元醇b1)的缩合,该有机多元醇选自:

405、-如先前所定义的式(i)的二元醇和三元醇,尤其是丙二醇、丁二醇、己二醇、二亚油酸二聚醇(dilinoleic dimer alcohol)、甘油、三羟基硬脂精或2-二(羟甲基)丁-1-醇;

406、-四元醇,如季戊四醇(四羟甲基甲烷)、赤藓糖醇、双甘油;

407、-五元醇,如木糖醇;

408、-六元醇,如山梨糖醇和甘露糖醇,或二季戊四醇或三甘油;

409、-多甘油-3(c9戊醇)、多甘油-6(c18辛醇)和多甘油-10(c30十二醇),以及

410、-其混合物。

411、根据具体实施例,多元醇b1)包含选自甘油、季戊四醇和/或山梨糖醇的至少一种化合物。特别地,多元醇b1)可以选自甘油、季戊四醇、山梨糖醇及其混合物。

412、根据具体实施例,所述多元醇b1)至少包含甘油。在具体实施例中,多元醇b1)是甘油。

413、根据一个实施例,所述多元醇b1)至少包含季戊四醇。在具体实施例中,多元醇b1)是季戊四醇。

414、相对于根据本发明的低聚酯/聚酯的总重量,所述多元醇组分b1)、特别地甘油和/或季戊四醇可以占0.1重量%至40重量%,特别地1重量%至30重量%,更特别地5重量%至25重量%,优选地10重量%至20重量%。

415、这是所述多元醇组分b1)相对于用于合成低聚酯/聚酯的所有组分的总质量的质量比例。

416、相对于根据本发明的低聚酯/聚酯的总重量,所述多元醇b1)、特别地甘油和/或季戊四醇在根据本发明的低聚酯/聚酯b)中的含量可以是0.1重量%至40重量%,特别地1重量%至30重量%,更特别地5重量%至25重量%,尤其5重量%至20重量%,甚至更特别地10重量%至15重量%。

417、所述多元醇b1)的质量含量,且更通常地根据本发明的低聚酯/聚酯的组分之一的质量含量可以由用于制备所述低聚酯/聚酯的组分中的每一种的量相对于低聚酯/聚酯的质量来获得。

418、b2)多元酸

419、如先前所述,本发明的低聚酯/聚酯由至少一种多元羧酸(在下文中也称为“多元酸”,表示为b2))获得。

420、所述多元酸可以是无环或(多)环的、饱和或不饱和的、芳香族或非芳香族的、直链或支链的,并且包含至少两个羧基-c(o)oh,特别地两个至四个-c(o)oh基团且更特别地两个-c(o)oh基团。

421、应理解,低聚酯/聚酯可以由单一多元酸或由至少两种多元酸的混合物制备。在本文的后续部分中,除非另有说明,否则术语“多元酸”或“多元羧酸”意指单一多元酸化合物或几种多元酸化合物的混合物。有利地,所述多元酸可以是生物基的,特别是植物来源的。

422、所述多元羧酸b2)可以更特别地选自包含2至54个碳原子、尤其2至50个碳原子且更特别地3至40个碳原子、如3至36个碳原子的直链、支链和/或环状的、饱和或不饱的或甚至芳香族多元羧酸,所述酸包含至少两个羧基-c(o)oh,尤其是2至4个羧基。

423、特别地,多元羧酸b2)可以包含两个羧基;其因此被称为二元羧酸或二元酸。

424、根据具体实施例,所述多元羧酸b2)可以选自多元羧酸,特别是二元羧酸,其具有小于或等于200g.mol-1的分子量mm。

425、特别地,所述多元羧酸b2)可以选自草酸、琥珀酸、己二酸及其混合物,以及还有其光学或几何异构体、其有机或无机碱盐、及其溶剂化物如水合物。

426、根据本发明的另一个具体实施例,用于形成根据本发明的b)的多元羧酸b2)可以选自分子量mm大于200g.mol-1的酸,特别是二元酸。

427、特别地,多元羧酸b2)可以选自脂肪酸(也称为脂肪多元酸),特别是脂肪二元羧酸(也称为脂肪二元酸),并且尤其选自脂肪酸二聚体。

428、术语“脂肪酸”意指包含至少一个直链或支链、优选直链的、饱和或不饱和的脂肪族链的羧酸,其可以含有至少一个碳环,特别是一个或两个碳环,尤其是单环或多环的环烷基类型,例如环己基或十氢化萘基(顺式或反式十氢化萘基)。脂肪酸是c8至c38酸,特别是c8至c36酸,尤其是c10至c34酸,应理解,表征脂肪酸的碳原子数考虑脂肪酸的脂肪族链和所述羧基的碳原子。优选地,脂肪酸的碳原子数是偶数。

429、脂肪二元羧酸可以选自下式(ii)的化合物,以及还有其与有机或无机碱的盐,及其溶剂化物如水合物ho-c(o)-alk'-c(o)-oh(ii),其中alk'表示如先前对脂肪酸所定义的脂肪族链,优选地c16至c38、尤其是c32至c36、特别地c34的脂肪族链。

430、作为脂肪二元羧酸的实例,可以提及癸二酸和脂肪酸二聚体。

431、术语“脂肪酸二聚体”是指单不饱和或多不饱和脂肪酸的二聚产物。

432、因此,在具体实施例中,多元酸组分b2)至少包含脂肪酸二聚体型的二元酸,或甚至由脂肪酸二聚体型的二元酸形成。

433、可以制备脂肪酸二聚体的脂肪酸可以更特别地选自油酸、亚油酸、棕榈油酸、亚麻酸、桐酸及其混合物。

434、多元酸b2)可以是c18至c38、特别地c34至c38且更特别地c36脂肪酸二聚体。

435、特别地,脂肪酸二聚体可以是如先前所定义的式(ii)的二元酸,其中alk'表示脂肪族链,优选地c16至c38、尤其是c32至c36、特别地c34的脂肪族链,并入至少一个碳环基,优选地一个或两个碳环基,且更优选地中心碳环基,特别是单环或多环环烷基类型,特别是环己基或十氢化萘基,特别是环己基。

436、在具体实施例中,多元羧酸b2)可以是脂肪酸二聚体型的二元酸,其含有环烷基,特别是环己基,该环烷基经由c2至c10、特别地c4至c8、特别地c6亚烷基链连接到-c(o)oh基团,所述环烷基特别地含有c4至c12、特别地c7至c9、尤其是c8烷基侧基。

437、特别地,脂肪酸二聚体可以由c16至c20、特别地c18脂肪酸形成,例如由油酸和/或亚油酸形成。

438、脂肪酸二聚体可以是可商购的。作为实例,可以提及由禾大公司(croda)公司以索引号尤其是1009出售的脂肪酸二聚体,其是化妆品级的,具有以下结构(iii):

439、

440、在该式(iii)中,n是6至8的整数。根据具体实施例,多元酸组分b2)可以包含脂肪酸二聚体型的二元酸(例如1009),或甚至由其组成。

441、相对于形成根据本发明的b)的组分的总重量,所述多元羧酸b2)、特别是脂肪酸二聚体型的多元酸如1009在根据本发明的b)中的含量可以是5重量%至70重量%,特别地15重量%至65重量%,更特别地25重量%至55重量%,尤其是25重量%至50重量%。

442、b3)一元酸

443、如先前所述,b)可以由至少一种单羧酸组分获得,该单羧酸组分在下文也被称为“一元酸”,表示为b3),即包含单一羧基。

444、根据本发明考虑的单羧酸更特别地是无环或(多)环的、饱和或不饱和的、芳香族或不饱和的、直链或支链的单羧酸,其包含6至32个碳原子,特别地8至28个碳原子且更特别地10至20个碳原子。

445、应理解,低聚酯/聚酯b)可以由单一的一元酸制备或由至少两种一元酸的混合物制备。在本文的后续部分中,除非另有说明,否则术语“一元酸”或“一元羧酸”意指单一的一元酸化合物或几种一元酸化合物的混合物。

446、根据具体的实施例,所述单羧酸b3)是非芳香族的、饱和或不饱和的、直链或支链的、环状或非环状的,并且包含6至32个碳原子,特别地8至30个碳原子,并且更特别地10至28个碳原子,优选地12至26个碳原子,更优选地16至24个碳原子,甚至更优选地18至22个碳原子。

447、优选地,所述一元酸组分b3)是生物基的,特别是植物来源的。

448、当所用的一元酸b3)是天然来源的时,其可以尤其由包含饱和酸和具有共轭和/或非共轭不饱和度的不饱和酸的混合物组成。

449、根据具体实施例,所述单羧酸b3)是饱和或不饱和的,优选地生物基脂肪酸。

450、根据第一具体实施例,根据本发明的所述一元酸b3)是单羧酸,其包含直链或支链的、优选地直链的、饱和或不饱和的脂肪族链,该脂肪族链包含多于7个碳原子,特别地多于8个碳原子,特别地8至30个碳原子,尤其是14至26个碳原子且更特别地16至22个碳原子,甚至更优选地18至20个碳原子。

451、举例来说,根据本发明的一元酸可以选自异硬脂酸(支链饱和c18)、硬脂酸(直链饱和c18)、亚油酸(直链多不饱和c18)、花生酸(直链饱和c20)、山萮酸(直链饱和c20)和花生酸(直链饱和c22)、癸酸(直链饱和c10)、辛酸(直链饱和c8)及其混合物,以及还有其几何异构体,及其与有机或无机碱的盐。

452、根据另一个具体实施例,根据本发明的所述一元酸b3)是(多)环、优选地多环的一元羧酸,其特别地包含饱和和/或不饱的、优选地不饱和的、特别是非芳香族的单环或稠合双环或三环碳环,并且包含5至20个碳原子,所述碳环任选地被一个或多个(c1-c4)烷基如甲基取代。特别地,根据本发明的所述一元酸b3)包含多环的、尤其是三环的、优选地不饱和的和非芳香族的稠合c8-c14碳环,如部分氢化的菲基,特别是十氢化菲基。

453、其可以尤其是松香酸或其旋光异构体、其与有机或无机碱的盐、及其溶剂化物如水合物。特别地,松香酸可以衍生自天然松香。

454、应理解,可以组合先前对根据本发明的组分b1)、b2)和b3)中的每一种描述的具体实施例。

455、根据一个实施例,本发明的低聚酯/聚酯b)衍生自多元醇b1)与一元酸b3)的缩合,如尤其选自甘油三酯的植物油。

456、根据一个实施例,本发明的低聚酯/聚酯b)衍生自多元醇b1)与二元酸b2)的缩合。

457、根据一个实施例,本发明的低聚酯/聚酯b)衍生自多元醇b1)与二元酸b2)和一元酸b1)的缩合。

458、因此,根据具体实施例,根据本发明的低聚酯/聚酯b)可以至少或甚至单独地由以下形成:

459、b1)甘油;

460、b2)如先前所述的脂肪酸二聚体,特别地c34至c38且更特别地c36的脂肪酸二聚体,例如由禾大公司以索引号1009出售的产品,其是化妆品级的;以及

461、b3)松香酸或松香。

462、根据一个实施例,根据本发明的低聚酯/聚酯b)可以至少或甚至单独地由以下形成:

463、b1)季戊四醇;

464、b2)至少一种如先前所定义的多元酸,特别地至少一种二元羧酸,优选地至少一种分子量mm小于或等于200g.mol-1的二元羧酸,并且更特别地选自草酸、琥珀酸、己二酸及其混合物,以及还有其光学和几何异构体、其与有机或无机碱的盐、及其溶剂化物如水合物;甚至更优选地,b2)表示己二酸;以及

465、b3)至少一种如先前所定义的一元酸,其优选地包含多于7个碳原子,特别地7至26个碳原子且更特别地7至20个碳原子,并且更特别地几种7至26个碳原子的一元酸的混合物,如癸酸、辛酸和异硬脂酸的混合物。

466、根据具体实施例,根据本发明的所述低聚/聚酯b)可以包含以下物质或甚至由以下物质形成:

467、b1)5重量%至25重量%、特别地10重量%至20重量%的一种或多种如先前所定义的多元醇,特别是甘油;

468、b2)25重量%至75重量%、特别地35重量%至65重量%的一种或多种如先前所定义的多元羧酸,特别是脂肪酸二聚体型的,特别地c34至c38且更特别地c36的多元羧酸,例如1009;以及

469、b3)15重量%至55重量%、特别地20重量%至45重量%的一种或多种如先前所定义的单羧酸,特别是癸酸、辛酸、异硬脂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸;

470、质量百分比是相对于低聚酯/聚酯组分b)的总重量定义的。

471、有利地,根据本发明使用的低聚酯/聚酯b)是生物基来源的。特别地,其可以由生物基组分(尤其是多元酸、多元醇和一元酸)形成为超过50重量%,特别地超过80重量%,或甚至完全形成。

472、根据本发明使用的低聚酯/聚酯b)可以具有小于或等于5mg koh/g、特别地0.2至5mg koh/g且更特别地0.5至3mg koh/g的酸值。

473、对于本发明的目的,术语“酸值”意指表征低聚酯/聚酯b)的酸度的数值。这个数值因此对应于中和一克低聚酯/聚酯b)样品所需的氢氧化钾的毫克数。酸值可以根据iso2114滴定法测量。

474、根据本发明使用的低聚酯/聚酯可以具有范围2000至10 000g.mol-1、尤其3000至7000g.mol-1的重均分子量mw。

475、重均分子量可以通过尺寸排阻色谱法(sec)测定,如以下实例中更特别地描述。

476、根据本发明的具体实施例,本发明的低聚酯/聚酯是液体。根据本发明的具体实施例,该低聚酯/聚酯是液体低聚酯。

477、术语“液体”低聚酯/聚酯意指在室温(25℃)和大气压下在其自身重量下在小于一分钟内开始流动的低聚酯/聚酯。

478、更特别地,液体低聚酯/聚酯通过饱和或不饱和脂肪酸(优选地不饱和脂肪酸)的二聚体和/或三聚体与二元醇的缩合获得。

479、在本发明的上下文中,术语“饱和脂肪酸”意指饱和脂肪酸,即不包含任何不饱和度并包含14至22个碳原子的脂肪酸。优选地,饱和脂肪酸二聚体和/或三聚体是每分子包含至少2个且至多6个羧酸基团的多元羧酸。在优选的实施例中,饱和脂肪酸二聚体可以包含28至44个碳原子和2个羧酸基团。饱和脂肪酸三聚体可以包含42至66个碳原子和3个羧酸官能团。

480、优选地,使用不饱和脂肪酸二聚体,特别是含有36个碳原子和2个羧酸基团的不饱和脂肪酸二聚体。

481、在本发明的上下文中,术语“不饱和脂肪酸”意指包含14至22个碳原子的单-或多不饱和脂肪酸。不饱和脂肪酸二聚体在其碳链中可以尤其包含2至4个共轭或非共轭的不饱和度。不饱和脂肪酸三聚体在其碳链中可以包含3至6个共轭或非共轭的不饱和度。优选地,不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚体是每分子包含至少2个且至多6个羧酸基团的多元羧酸。在优选的实施例中,不饱和脂肪酸二聚体可以包含28至44个碳原子和2个羧酸基团。不饱和脂肪酸三聚体可以包含42至66个碳原子和3个羧酸官能团。

482、优选地,使用不饱和脂肪酸二聚体,特别是含有36个碳原子和2个羧酸基团的不饱和脂肪酸二聚体。

483、不饱和脂肪酸二聚体和三聚体和/或不饱和脂肪酸(未聚合的且因此对应于单体)的混合物也可以用于本发明的上下文中。在这种混合物的情况下,优选包含大于50重量%的二聚体的混合物,例如包含大于90重量%、优选地大于95重量%的以二聚体形式的酸的混合物,混合物的其余部分可以是不饱和脂肪酸的三聚体和/或单体。

484、不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚物可以任选地在不饱和脂肪酸的聚合反应之后被氢化,以尤其改进二聚体或三聚物产物的稳定性。

485、氢化脂肪酸二聚体(油酸或亚油酸)尤其由科宁公司(cognis)以商品名empol1008、empol1004、empol1025,empol1011和empol1062和由有利凯玛国际公司(uniqema,international)以商品名pripol 1006(二亚油酸)出售。有利凯玛公司还销售了名为pripol 1013(氢化二亚油酸)的氢化脂肪酸二聚体。

486、特别优选地,不饱和脂肪酸二聚体是亚油酸的二聚体,也称为二亚油酸,通过亚油酸的分子间聚合获得。

487、不饱和脂肪酸可以是天然来源的,优选地植物来源的。植物来源的脂肪酸可以衍生自产生所述脂肪酸的任何植物来源。例如,在亚油酸的情况下,可以使用从大豆或油菜中提取的分子。

488、因此,根据本发明的组合物中的低聚酯/聚酯通过聚合的长链脂肪酸与二元醇的缩合获得。优选地,二元醇是c2至c10、优选地c2-c8、并且优选地c2-c6烃基化合物,其碳链被两个羟基官能团取代。该烃基链可以插入有氧原子。根据本发明可以使用的二元醇可以是直链、支链或环状的、饱和或不饱和醇。优选地,二元醇是直链饱和二元醇。特别优选地,二元醇是丁二醇,尤其是1,2-丁二醇、1,3-丁二醇或1,4-丁二醇,并且优选地1,4-丁二醇。

489、更特别地,低聚酯/聚酯b):

490、·衍生自多元醇b1)与一元酸b3)的缩合,如尤其选自甘油三酯的植物油;

491、·衍生自多元醇b1)与二元酸b2)的缩合;

492、·衍生自多元醇b1)与二元酸b2)和一元酸b1)的缩合:

493、尤其,有机多元醇b1)选自:

494、-二元醇和三元醇,如先前定义的式(i)的那些,例如丙二醇、丁二醇、二亚油酸二聚醇、甘油、三羟基硬脂精或2-二(羟甲基)丁-1-醇,尤其是1,2-丁二醇、1,3-丁二醇或1,4-丁二醇,并且优选地1,4-丁二醇;

495、-四元醇,如季戊四醇(四羟甲基甲烷)、赤藓糖醇、双甘油;

496、-五元醇,如木糖醇;

497、-六元醇,如山梨糖醇和甘露糖醇,或二季戊四醇或三甘油;

498、-多甘油-3(c9戊醇)、多甘油-6(c18辛醇)和多甘油-10(c30十二醇),

499、-其混合物;

500、尤其,脂肪二元羧酸b2)选自如先前所定义的式(ii)的化合物,特别是c34;

501、如癸二酸、油酸、亚油酸、棕榈油酸、亚麻酸、桐酸及其混合物;

502、尤其,一元酸b3)选自包含直链或支链的、优选地直链的饱和或不饱和的脂肪族链的一元羧酸,该脂肪族链包含多于10个碳原子,特别地多于14个碳原子,特别地14至30个碳原子,特别地14至26个碳原子并且更特别地16至22个碳原子,甚至更优选地18至20个碳原子,如异硬脂酸、硬脂酸、亚油酸、花生酸、山萮酸及其混合物,以及还有其几何异构体、及其与有机或无机碱的盐。

503、有利地,根据本发明的组合物c1中使用的低聚酯/聚酯b)具有500至10 000、优选地950至5500、并且优选地1200至1800的平均分子量。

504、根据一个实施例,本发明的低聚酯/聚酯b)选自二亚油酸(dinoleic acid)与丙二醇的共聚物(inci名称:二亚油酸丙二醇共聚物,以名称viscolast green 3000出售,inci名称:二亚油酸丁二醇共聚物,以名称viscoplast 14436h出售,inci名称:二聚二亚油基二聚二亚油酸酯,以名称lusplan dd-da7出售,inci名称:辛酰基甘油/癸二酸共聚物,以名称lexfilm sun natural出售,inci名称:辛酰基甘油/癸二酸共聚物,以名称vellaplex出售,inci名称:氢化蓖麻油/癸二酸共聚物,以名称crodabond csa出售,inci名称:季戊四醇异硬脂酸酯/癸酸酯/己二酸酯,以名称supermol l-lq出售,inci名称:二异硬脂基多甘油基-3二聚二亚油酸酯,以名称solamaze natural出售,inci名称:多甘油基-6多蓖麻酸酯,以名称s face cr 1001出售,以及inci名称:多甘油基-10十异硬脂酸酯,以名称nikkoldecaglyn 10isv出售。

505、在特别优选的实施例中,通过不饱和脂肪酸的二聚体和/或三聚体与二元醇的缩合获得的聚酯是二亚油酸与1,4-丁二醇的聚合物或聚酯,优选地其平均分子量为1300,在40℃下的粘度为2500-3500cst并且25℃下的折射率为1.475-1.485。在这方面,尤其可以提及由碧昂赛恩斯公司(biosynthis)以名称viscolast 14436h(inci名称:二亚油酸/丁二醇共聚物)出售的聚合物。

506、优选地,本发明的低聚酯/聚酯b)的在25℃下的粘度的下限为800mpas。

507、优选地,本发明的低聚酯/聚酯b)选自i)季戊四醇异硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯;和ii)二聚二亚油基二聚二亚油酸酯,更优选地ii)。

508、相对于根据本发明的组合物c1的总重量,存在于该组合物中的聚酯或低聚酯b)的总量优选地为0.01重量%至30重量%,更优选地0.5重量%至20重量%,并且还更好地1重量%至15重量%,如6重量%或10重量%。

509、根据本发明的优选实施例,相对于根据本发明的组合物c1的总重量,存在于该组合物中的聚酯或低聚酯b)的总量为0.01重量%至15wt重量%,甚至更好地1重量%至15重量%。

510、存在于根据本发明的组合物中的a)pha(活性材料)的总量与低聚酯/聚酯b)的总量b)的重量比优选地为0.5至10,更优选地1至6,更特别地1至3,或甚至1至2,如1。

511、c)脂肪物质

512、根据本发明的具体实施例,该组合物还包含一种或多种脂肪物质。

513、术语“脂肪物质”意指在平常的室温(25℃)和大气压(760mmhg)下不溶于水(溶解度小于5%、优选地1%并且甚至更优选地0.1%)的有机化合物。它们在其结构中带有至少一个包含至少6个碳原子的烃基链或具有至少两个硅氧烷基团的序列。另外,该脂肪物质通常在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂中,该有机溶剂是例如氯仿、乙醇、苯、液体凡士林或十甲基环戊硅氧烷。

514、本发明的脂肪物质是天然的或合成来源的,优选地天然的,更优选地植物来源的。它们不同于脂肪酸,因为成盐的脂肪酸构成通常可溶于水性介质的皂。

515、根据本发明的具体实施例,该组合物包含一种或多种在25℃和大气压下不是液体的脂肪物质。

516、蜡

517、根据具体实施例,本发明的组合物包含一种或多种蜡。

518、术语“蜡”意指亲脂性化合物,其在室温(25℃)下是固体的,伴随着可逆的固体/液体状态变化,具有大于或等于30℃的熔点,该熔点可以高达200℃并且尤其高达120℃。

519、特别地,适合在本发明中使用的这些蜡可以具有大于或等于45℃的熔点并且特别地大于或等于55℃的熔点。

520、根据本发明的一个具体形式,本发明的组合物是固体、特别是无水的。其然后可以呈棒形式;将使用呈微晶形式的聚乙烯微蜡,这些微晶具有至少等于2的长径比并且具有范围70℃至110℃并且优选地该70℃至100℃的熔点,以便降低或甚至消除在固体组合物中的层聚(strata)的存在。呈针形式的这些微晶且尤其是其尺寸可以根据以下方法视觉地表征。

521、糊状化合物

522、根据具体实施例,本发明的组合物包含一种或多种糊状化合物。

523、出于本发明的目的,术语“糊状化合物”意指亲脂性脂肪化合物,其经历可逆的固/液状态变化,在固态下具有各向异性晶体组织,并且在23℃的温度下包括液体级分和固体级分。

524、优选地,该组合物含有一种或多种脂肪物质c),其是在25℃和大气压下为液体的烃基脂肪物质。

525、烃基液体脂肪物质尤其选自c6-c16烃或包含多于16个碳原子且至多60个碳原子的烃、优选地c6至c16、并且特别是烷烃,动物来源的油,植物来源的油,合成来源的甘油酯或氟油,脂肪醇,脂肪酸和/或脂肪醇酯,和硅酮。特别地,液体脂肪物质选自非硅油。

526、回想起来,出于本发明的目的,脂肪醇、脂肪酯和脂肪酸更特别地含有一个或多个包含6至60个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团,这些基团任选地特别是被一个或多个羟基oh(特别是1至4个羟基)取代。如果它们是不饱和的,则这些化合物可以包含一至三个不饱和度,优选地一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。

527、至于c6-c16烷烃,这些化合物是直链或支链的,并且任选环状的;优选地,本发明的脂肪物质c)选自直链或支链c8-c14、更优选地c9-c13并且甚至更优选地c9-c12烷烃。可以提及的实例包括己烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃,例如异十六烷、异癸烷或异十二烷。含有超过16个碳原子的直链或支链烃可以选自液体石蜡、液体凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯,如

528、在具有小于或等于20(mpa)1/2的根据汉森溶解度空间的整体溶解度参数的烃基液体脂肪物质c)中,可以提及油,该油可以选自天然或合成的烃基油,该烃基油是任选地氟化的和任选地支化的,单独或作为混合物。

529、根据非常有利的实施例,本发明的组合物包含一种或多种脂肪物质,该脂肪物质是一种或多种烃基油。该烃基油可以是挥发性的或非挥发性的。

530、根据本发明的优选实施例,脂肪物质c)是直链或支链的烃基油,其是挥发性的,尤其选自十一烷、癸烷、十二烷、异十二烷、十三烷、以及其各种挥发性油的混合物,优选地在混合物中包含异十二烷,或十一烷和十三烷的混合物。

531、根据另一个具体实施例,液体脂肪物质c)是挥发性烃基油和非挥发性烃基油的混合物,该混合物优选地包含十二烷或异十二烷作为挥发性油。

532、特别地,本发明的脂肪物质c)是c9-c12烷烃的混合物,优选地天然来源的,其链包含9至12个碳原子,优选地直链或支链c9-c12烷烃。这种混合物尤其以inci名称c9-c12烷烃,cas 68608-12-8,由碧昂赛恩斯公司出售的vegelight已知。这种挥发性可生物降解的挥发性油混合物由椰子油获得(粘度为0.9-1.1cst(40℃)且闪点为65℃)。

533、根据一个实施例,组合物c1仅含有在25℃和大气压下是液体的油。根据另一个实施例,组合物c1含有至少80%的烃基油,该烃基油在25℃和大气压下是液体,其优选地是挥发性的,更优选地选自异癸烷、癸烷、cetiol和vegelight

534、根据另一个实施例,组合物c1可以包含挥发性油和非挥发性油,尤其是挥发性油/非挥发性油比大于或等于4。

535、根据另一个实施例,组合物c1含有0%至10%的硅油,优选地0%至5%的硅油。

536、可以提及的挥发性硅油包括挥发性直链或环状硅油,尤其粘度小于或等于8厘泊(cst)(8×10-6m2/s)、并且尤其含有2至10个硅原子并且特别是2至7个硅原子的那些,这些硅酮任选地包括含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油,可以尤其提及粘度为5cst和6cst的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷及其混合物。

537、作为非挥发性硅油,可以提及直链或环状的非挥发性聚二甲基硅氧烷(pdms);在硅酮链的侧链或末端处包含烷基、烷氧基和/或苯基的聚二甲基硅氧烷,这些基团含有2至24个碳原子;苯基硅酮,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和五苯基硅油。

538、烃基油可以选自:

539、*含有8至14个碳原子的烃基油,并且尤其是:

540、-支链c8-c14烷烃,例如石油来源的c8-c14异烷烃(又称为异链烷烃),例如异十二烷(又称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、以及例如以商品名isopar或permethyl出售的油,

541、-直链烷烃,例如由沙索公司(sasol)以各自的索引号parafol 12-97和parafol14-97出售的正十二烷(c12)和正十四烷(c14)、以及还有其混合物,十一烷-十三烷混合物、在来自科宁(cognis)公司的专利申请wo 2008/155059的实例1和2中获得的正十一烷(c11)和正十三烷(c13)的混合物,及其混合物,以及还有来自巴斯夫公司(basf)的cetiol的正十一烷(c11)和正十三烷(c13)的混合物,

542、*短链酯(总共含有3至8个碳原子),如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯,

543、*植物来源的烃基油,如由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯,其脂肪酸可以具有范围为c4至c24的各种链长,这些链可能是直链或支链的,并且是饱和或不饱和的;这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、或可替代地小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油、麝香玫瑰油或椰子油;乳油木果脂;或者另外,辛酸/癸酸甘油三酯,例如由法国迪博斯特林公司(stéarineries dubois)出售的那些或者由德诺贝尔公司(dynamit nobel)以名称和出售的那些,

544、*含有10至40个碳原子的合成醚,

545、*矿物或合成来源的直链或支链烃,如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如角鲨烷以及液体石蜡、及其混合物,

546、*酯,如式r1c(o)-o-r2的油,其中r1表示包含1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基,并且r2表示含有1至40个碳原子的尤其是支链的烃基链,条件是r1+r2大于或等于10,例如鸭子尾脂腺油(purcellin oil)(辛酸鲸蜡硬脂酯(cetostearyl octanoate))、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸c12至c15烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯如丙二醇二辛酸酯;羟基化的酯,如乳酸异硬脂酯、苹果酸二异硬脂酯和乳酸2-辛基十二烷基酯;多元醇酯和季戊四醇酯,更优选地单独的直链或支链c8-c10脂肪酸和直链或支链c12-c18脂肪醇的酯或其与衍生自从椰子(cocos nucifera)(椰(coconut))油获得的脂肪酸的完全氢化/还原的烷烃的混合物,特别是十二烷或椰油酰基辛酸酯/癸酸酯与十二烷的混合物;可以提及inci名为椰子烷烃(和)椰油酰基辛酸酯/癸酸酯的那些,由格兰特工业公司(grantindustries)以名称vegelight出售,

547、*在室温下是液体的、具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇;

548、除了烃基液体脂肪物质外,本发明的组合物还可以包含硅油。如果硅油在本发明的组合物中,则其优选地以相对于该组合物的重量不超过10重量%的量,更特别地以相对于该组合物的总重量小于5重量%且更优选地小于2重量%的量。

549、特别地,该组合物包含至少一种选自以下的烃基液体脂肪物质c):

550、-由多元醇的脂肪酸酯、特别是甘油三酯形成的植物油,如葵花油、芝麻油、菜籽油、澳洲坚果油、大豆油、甜杏仁油、琼崖海棠油、棕榈油、葡萄籽油、玉米油、阿拉拉油、棉籽油、杏仁油、鳄梨油、荷荷巴油、橄榄油、椰子油或谷物胚芽油;

551、-含有超过6个碳原子、尤其是6至30个碳原子的直链、支链或环状酯;并且尤其是异壬酸异壬酯;

552、并且更特别地是式rd-c(o)-o-re的酯,其中rd表示包含7至19个碳原子的高级脂肪酸残基,并且re表示包含3至20个碳原子的烃基链,如棕榈酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯,尤其是己二酸二异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯;更优选地式rd-c(o)-o-re的酯,其中rd表示包含8至10个碳原子的高级脂肪酸残基,并且re表示包含12至18个碳原子的烃基链,

553、-烃并且尤其是挥发性或非挥发性的直链、支链和/或环状烷烃,如任选地挥发性的c5-c60异链烷烃,如十一烷、十二烷、异十二烷、十三烷、parleam(氢化聚异丁烯)、异十六烷、环己烷或异构烷烃(isopar)及其混合物;或由衍生自椰子(椰)油的脂肪酸的混合物的完全氢化/还原得到的烷烃,如十二烷,c9-c12烷烃的混合物,其链包含9至12个碳原子,优选地直链或支链c9-c12烷烃,特别包含十二烷,或者另外液体石蜡、液体凡士林或氢化聚异丁烯;

554、-含有6至30个碳原子的醚;

555、-含有6至30个碳原子的酮;

556、-含有6至30个碳原子的脂肪族脂肪一元醇,所述烃基链不含任何取代基,如油醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、辛基十二烷醇和亚麻醇;

557、-含有6至30个碳原子的多元醇,如己二醇;以及

558、-其混合物,如直链或支链的c8-c10脂肪酸和c12-c18脂肪醇的酯与烷烃的混合物,该烷烃由得自椰子(椰)油的脂肪酸混合物的完全氢化/还原得到、特别是十二烷,如椰油醇辛酸酯/癸酸酯和十二烷的混合物;可以提及inci名为椰子烷烃(和)椰油基辛酸酯/癸酸酯的那些,由格兰特工业公司以名称vegelight出售;或c9-c12烷烃的混合物,其链包含9至12个碳原子,优选地直链或支链c9-c12烷烃,尤其包含十二烷;可以提及inci名为c9-12烷烃的油混合物,由碧昂赛恩斯公司出售的vegelight

559、优选地,本发明的组合物包含至少一种选自以下的烃基液体脂肪物质c):

560、-由多元醇的脂肪酸酯、特别是甘油三酯形成的植物油,

561、-式rd-c(o)-o-re的酯,其中rd表示包含7至19个碳原子的高级脂肪酸残基,并且re表示包含3至20个碳原子的烃基链,更优选地式rd-c(o)-o-re的酯,其中rd表示包含8至10个碳原子的高级脂肪酸残基,并且re表示包含12至18个碳原子的烃基链;

562、-挥发性或非挥发性的、直链或支链c8-c60烷烃,如异十二烷和由从椰子(椰)油获得的脂肪酸的混合物的完全氢化/还原得到的烷烃,特别是十二烷;

563、-挥发性或非挥发性的、非芳香族环状c5-c12烷烃;

564、-含有7至30个碳原子的醚;

565、-含有8至30个碳原子的酮;

566、-含有12至30个碳原子的脂肪族脂肪一元醇,烃基链不含任何取代基;以及

567、-其混合物。

568、有利地,本发明的脂肪物质c),尤其是液体,是非极性的,即,仅由碳原子和氢原子形成。

569、烃基液体脂肪物质优选地选自含有8至14个碳原子的烃基油,其特别是挥发性的,更特别是先前描述的非极性油。

570、优选地,本发明的脂肪物质c),尤其是液体,选自烷烃如十二烷、癸烷、十一烷、十三烷、异十二烷,氢化聚异丁烯,脂肪醇如辛基十二烷醇,酯如异壬酸异壬酯、椰油酰基辛酸酯/癸酸酯及其混合物,更优选地烷烃。

571、更特别地,本发明的脂肪物质c),尤其是液体,选自直链或支链c6-c16、优选地c8-c14、更优选地c9-c13且甚至更优选地c9-c12烷烃,并且甚至更优选地这些烷烃是挥发性的。更特别地,本发明的液体脂肪物质c)是挥发性的,并且选自十一烷、癸烷、十二烷、异十二烷、十三烷及其混合物,尤其包含十二烷、异十二烷或十一烷与十三烷的混合物。

572、优选地,本发明的液体脂肪物质c),尤其是液体,是异十二烷。

573、根据本发明的另一个有利的实施例,本发明的脂肪物质c),尤其是液体,是非挥发性油和挥发性油的混合物;优选地,该混合物包含作为挥发性油的十一烷、十二烷、异十二烷或十三烷,更优选地异十二烷。可以提及的挥发性油和非挥发性油的混合物是异十二烷和异壬酸异壬酯的混合物或异十二烷与异壬酸异壬酯的混合物。

574、更优选地,当该脂肪物质是挥发性油和非挥发性油的混合物时,挥发性油的量大于非挥发性油的量。

575、特别地,在该混合物中,非挥发性油为苯基硅油,其优选地选自五苯基硅油。

576、有利地,组合物c1包含一种或多种在25℃和大气压下尤其是液体脂肪物质,优选地一种或多种油,相对于该组合物的总重量,其含量范围为2重量%至99.9重量%,优选地范围为5重量%至90重量%,优选地范围为10重量%至80重量%,优选地范围为20重量%至80重量%。

577、根据本发明的优选实施例,根据本发明的组合物c1包含c)一种或多种在25℃和大气压下尤其是液体的脂肪物质、f)一种或多种除c)之外的有机溶剂和任选地e)水。

578、d)除c)之外的有机溶剂

579、优选地,组合物c1还包含一种或多种除c)之外的有机溶剂,其是非极性或极性的,优选地极性的,并且其是质子的或非质子的,更特别地质子的和/或极性的,优选地质子的和极性的。

580、优选地,该有机溶剂是与水混溶的。

581、根据本发明,术语“与水混溶的溶剂”旨在表示在室温下是液体且与水混溶(在25℃和大气压下与水的混溶度大于50重量%)的化合物。

582、在本发明的组合物c1中可以使用的有机溶剂还可以是挥发性的。

583、在根据本发明的组合物c1中可以使用的有机溶剂中,尤其可以提及极性质子或极性非质子有机溶剂,优选地极性质子有机溶剂,特别是含有2至10个碳原子的低级一元醇,如乙醇和异丙醇,优选地乙醇。

584、根据一个实施例,本发明的组合物c1包含一种或多种有机溶剂,该有机溶剂优选地选自含有2至6个碳原子的一元醇,如乙醇和异丙醇。

585、优选地,根据本发明的组合物还包含至少一种除脂肪物质c)之外的极性有机溶剂,更优选地质子溶剂。

586、更优选地,根据本发明的组合物还包含至少一种除脂肪物质c)之外的极性有机溶剂,该极性有机溶剂选自含有2至10个碳原子的低级一元醇,如乙醇和异丙醇,并且甚至更优选地乙醇。

587、优选地,相对于组合物c1的总重量,有机溶剂的量是小于70重量%,更优选地小于50重量%。根据本发明的一个实施例,组合物c1包含相对于该组合物的总重量大于0.1重量%、更特别地大于或等于0.5重量%的量的有机溶剂。特别地,该组合物包含1重量%至50重量%、更特别地2重量%至10重量%且还更好地2.5重量%至5重量%的有机溶剂。

588、优选地,相对于根据本发明的组合物的总重量,存在于根据本发明的组合物中的除脂肪物质c)之外的极性有机溶剂的含量在1重量%至50重量%、更优选地1重量%至30重量%、甚至更优选地1重量%至20重量%、还更好地1重量%至10重量%、甚至还更好地2重量%至10重量%、或甚至2重量%至5重量%且甚至还更好地2.5重量%至5重量%的范围内。

589、优选地,相对于根据本发明的组合物的总重量,存在于根据本发明的组合物中的除脂肪物质c)之外的极性质子有机溶剂的含量在1重量%至50重量%、更优选地1重量%至30重量%、甚至更优选地1重量%至20重量%、还更好地1重量%至10重量%、甚至还更好地2重量%至10重量%、或甚至2重量%至5重量%且甚至还更好地2.5重量%至5重量%的范围内。

590、优选地,相对于根据本发明的组合物的总重量,存在于根据本发明的组合物中的含有2至10个碳原子的低级一元醇的含量在1重量%至50重量%、更优选地1重量%至30重量%、甚至更优选地1重量%至20重量%、还更好地1重量%至10重量%、甚至还更好地2重量%至10重量%、或甚至2重量%至5重量%且甚至还更好地2.5重量%至5重量%的范围内。

591、优选地,相对于根据本发明的组合物的总重量,根据本发明的组合物中的乙醇的含量在1重量%至50重量%、更优选地1重量%至30重量%、甚至更优选地1重量%至20重量%、还更好地1重量%至10重量%、甚至还更好地2重量%至10重量%、或甚至2重量%至5重量%且甚至还更好地2.5重量%至5重量%的范围内。

592、e)水

593、根据本发明的具体实施例,组合物c1还包含水。

594、适用于本发明的水可以是自来水、蒸馏水、泉水、花水比如矢车菊水和/或矿泉水如vittel水、lucas水或理肤泉(la roche posay)水和/或温泉水。

595、根据一个实施例,本发明的组合物c1包含e)水和至少一种脂肪物质c),水的质量与脂肪物质c)的质量的比率小于1,优选地小于0.9,更优选地小于0.9,如0.5至0.8。

596、根据本发明的具体实施例,组合物c1包含相对于该组合物的总重量小于或等于10重量%,特别地相对于该组合物的总重量小于或等于5重量%、优选地小于2重量%、更优选地小于1重量%的量的水。更特别地,本发明的组合物是无水的,即其不含水。

597、f)表面活性剂

598、根据本发明的具体实施例,组合物c1还包含f)一种或多种表面活性剂,优选地非离子或离子表面活性剂,或其混合物。

599、根据本发明的另一个具体实施例,组合物c1不包含任何表面活性剂。

600、术语“表面活性剂”意指改变两个表面之间的表面张力的化合物。表面活性剂d)是两亲性分子,其具有不同极性的两个部分,一个部分为非极性的亲脂性部分(保留了脂肪物质),另一部分是极性的亲水性部分(在水中可混溶或可溶)。亲脂性部分通常是脂肪链,并且另一水混溶部分是极性的、和/或质子性的。

601、术语“离子的”意指阴离子的、阳离子的、两性的或两性离子的。

602、术语“脂肪链”意指包含多于6个碳原子、优选地6至30个碳原子并且优选地8至24个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基链。

603、根据第一个具体实施例,本发明的组合物含有d)至少一种硅酮或非硅酮非离子表面活性剂。

604、在根据本发明的非离子表面活性剂中,可以提及单独或作为混合物的脂肪醇、α-二醇和烷基酚,这三种类型的化合物是聚乙氧基化的、聚丙氧基化的和/或聚甘油化的并且含有包含例如8至22个碳原子的脂肪链,亚乙基氧基或亚丙基氧基(propylene oxide)基团的数目的范围可能是特别地2至50并且甘油基团的数目的范围可能是特别地2至30。还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;聚乙氧基化的脂肪酰胺(优选地具有2至30个环氧乙烷单元)、聚甘油化的脂肪酰胺(含有平均1至5个并且特别地1.5至4个甘油基团)、脱水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸酯(含有2至30个环氧乙烷单元)、蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚糖苷、n-烷基葡糖胺衍生物、胺氧化物如(c10-c14)烷基胺氧化物或n-酰基氨基丙基吗啉氧化物。

605、相对于该组合物的总重量,该表面活性剂的总量特别地占组合物的0.01重量%至30重量%、优选地0.5重量%至15重量%、甚至更优选地1重量%至10重量%、并且还更好地1重量%至5重量%。

606、组合物的形式:

607、根据本发明的一个实施例,组合物c1包含水相。该组合物尤其配制成水性洗液或油包水或水包油乳液或多重乳液(油包水包油或水包油包水三重乳液)(此类乳液是已知的并且例如由c.fox在“cosmetics and toiletries[化妆品和化妆用具]”-1986年11月-第101卷-第101-112页中进行了描述)。

608、根据本发明的具体实施例,该组合物是直接乳液,即水包油或o/w型的乳液。在该反相乳液中,油的重量量优选地相对于该组合物的总重量小于70重量%,优选地小于或等于40重量%,更特别地小于或等于35重量%。

609、更特别地,在该直接乳液中,水的量相对于该组合物的总重量大于或等于30重量%,更特别地大于或等于40重量%,优选地大于或等于35重量%。

610、根据本发明的另一个具体实施例,本发明的组合物是反相乳液,即油包水或w/o型的反相乳液。在该反相乳液中,油重量的量优选地相对于该组合物的总重量大于30重量%,优选地大于40重量%,更优选地大于或等于45重量%。更特别地,在该反相乳液中,水的量相对于该组合物的总重量小于40重量%,优选地小于或等于35重量%。

611、根据一个实施例,该组合物是油性组合物,其包含至少一种脂肪物质c)和任选地至少一种溶剂d),优选地含有至少一种脂肪物质c)和至少一种溶剂d)。

612、根据本发明的组合物c1优选地具有范围为3至9的ph,取决于所选择的载体。

613、根据本发明的具体实施例,该组合物的ph是中性或者甚至是弱酸性的。优选地,该组合物的ph为6至7。可以借助于在化妆品中普遍使用的酸化剂或碱化剂、或者可替代地使用标准缓冲剂体系来将这些组合物的ph调节到所希望的值。

614、术语“碱化剂”或“碱”意指用于增加它所存在于其中的组合物的ph的任何试剂。该碱化剂是布朗斯特碱、劳里(lowry)碱或路易斯碱。它可以是无机或有机的。特别地,所述试剂选自a)氨水,b)碳酸(氢)盐,c)烷醇胺,如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物,d)氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺,e)有机胺,f)无机或有机氢氧化物,g)碱金属硅酸盐,如偏硅酸钠,h)氨基酸,优选地碱性氨基酸,如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸和组氨酸,以及i)以下式(f)的化合物:

615、

616、在该式(f)中:

617、-w是二价c1-c6亚烷基,其任选地被一个或多个羟基或c1-c6烷基取代,和/或任选地插入有一个或多个杂原子如o,或nru;

618、-rx、ry、rz、rt和ru可以是相同或不同的,表示氢原子或c1-c6烷基、c1-c6羟烷基或c1-c6氨基烷基。

619、可以提及的式(f)的胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。

620、术语“烷醇胺”意指包含伯、仲或叔胺官能团以及一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链c1-c8烷基的有机胺。

621、在无机或有机氢氧化物中,可以提及的那些选自a)碱金属的氢氧化物,b)碱土金属的氢氧化物,例如氢氧化钠或氢氧化钾,c)过渡金属的氢氧化物,d)镧系或锕系的氢氧化物、季铵氢氧化物和胍鎓氢氧化物。无机或有机氢氧化物a)和b)是优选的。

622、在用于本发明中使用的组合物的酸化剂中,通过举例的方式可以提及无机酸或有机酸,如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸,如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸、或磺酸。

623、如先前所定义的碱性剂和酸性剂优选地表示相对于该组合物的重量0.001重量%至20重量%、并且更特别地该组合物的0.005重量%至8重量%。

624、根据本发明的具体实施例,组合物c1包含相对于该组合物的总重量小于或等于10重量%的量的水。甚至更优选地,组合物c1包含小于或等于5%、还更好地小于2%、甚至还更好地小于0.5%的量的水,并且尤其是不含水。适当时,这种少量的水尤其可以通过可能含有其残余量的组合物的成分引入。

625、根据本发明的具体实施例,该组合物不含任何水。

626、有利地,根据本发明的组合物c1包含生理学上可接受的介质。特别地,该组合物是化妆品组合物。

627、术语“生理学上可接受的介质”意指与人类角蛋白材料(例如皮肤、唇部、指甲、睫毛、眉毛或毛发)相容的介质。

628、术语“化妆品组合物”意指与角蛋白材料相容的组合物,其具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起任何易于劝阻消费者使用它的不可接受的不舒适感(刺痛或紧绷)。

629、术语“角蛋白材料”意指皮肤(身体、面部、眼睛轮廓、头皮)、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲或唇部。

630、根据本发明的组合物c1可以包含选自以下的一种或多种化妆品添加剂:香料、防腐剂、填料、着色剂、uv遮蔽剂、除脂肪物质c)之外的油、保湿剂、维生素、神经酰胺、抗氧化剂、自由基清除剂、除a)之外的聚合物、除b)之外的增稠剂或成膜剂、痕量元素、软化剂、螯合剂、对抗脱发的试剂、去屑剂、推进剂。特别地,根据本发明的组合物c1还包含一种或多种着色剂,该着色剂选自颜料、直接染料及其混合物,优选地颜料;更优选地,本发明的颜料选自炭黑,氧化铁,尤其是黑色氧化铁,以及涂覆有氧化铁的云母,三芳基甲烷颜料,尤其是蓝色和紫色三芳基甲烷颜料,如蓝1色淀,偶氮颜料,尤其是红色偶氮颜料,如d&c红7,立索红的碱金属盐,如立索红b的钙盐,甚至更优选地红色氧化铁。

631、有利地,根据本发明的组合物c1是化妆组合物,特别是唇部化妆组合物、睫毛膏、眼线膏、眼影或粉底。

632、辅助剂

633、根据本发明的组合物c1还可以包含一种或多种填料,该填料尤其以相对于该组合物的总重量范围为0.01重量%至30重量%并且优选地范围为0.01重量%至20重量%的含量。术语“填料”应理解为意指无色的或白色的、具有任何形状的矿物或合成的颗粒,这些颗粒不溶于组合物的介质中,无论制造组合物的温度如何。这些填料尤其用来改变组合物的流变或质地。

634、根据本发明的组合物c1可以呈无水组合物、油包水乳液或水包油乳液的形式。

635、以下实例更详细地展示了本发明。量以重量百分比指示。

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