一种聚醚改性氨基聚硅氧烷及其制备方法、超绵柔手感剂及其制备方法和应用与流程

本发明属于高分子材料加工，具体涉及一种聚醚改性氨基聚硅氧烷及其制备方法、超绵柔手感剂及其制备方法和应用。

背景技术：

1、聚氨酯合成革，是模仿天然皮革内部结构和应用性能的高分子材料，通常以浸渍的多孔无纺布为网状层，微孔聚氨酯树脂为粒面层。其外观和内部结构都与天然皮革相似，弹性适中，具有一定的伸长率和透气性，是天然皮革最理想的代用材料。

2、湿法合成革是指采用湿法加工法制备得到的合成革，即用聚氨酯树脂组合物的dmf溶液浸渍或涂敷在纺织布或编织布上，然后将其浸在水凝固浴或dmf-水混合溶液的凝固浴中，待聚氨酯树脂凝固成多孔状后将其洗涤和干燥。对湿法合成革来说，可以通过调节其泡孔来改善其性能。

3、中国专利cn 101284937 a公开了一种湿法合成革用泡孔调节剂，该泡孔调节剂可以增大湿法合成革纤维中泡孔的体积，提高泡孔之间的连通性，从而使得合成革具有优良的性能，更接近于天然皮革的效果。

4、但是，上述方法得到的聚氨酯合成革的某些性能还是远远赶不上天然皮革，比如贝斯的绵柔舒适感。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种聚醚改性氨基聚硅氧烷及其制备方法、超绵柔手感剂及其制备方法和应用，本发明提供的聚醚改性氨基聚硅氧烷可以赋予湿法合成革极佳的软绵弹手感。

2、为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

3、本发明提供了一种聚醚改性氨基聚硅氧烷，结构式为{—si—o—(si—o—)m—(ch2)3—(eo)x—(po)y—nh—r1—nh—si—o—(si—o—)m—(ch2)3—(eo)x—(po)y—n+—r2—n+—}n；

4、其中，m为1～100，n为1～10，x为1～10，y为0～10；

5、r1为—(ch2)a—(eo)b—(po)c—，a为0～10，b为0～50，c为0～50；

6、r2为—(ch2)e—(eo)f—(po)g—(eo)h—，e为0～10，f为0～10，g为0～10，h为0～10；

7、eo为环氧乙烷单元，po为环氧丙烷单元。

8、本发明还提供了上述方案所述聚醚改性氨基聚硅氧烷的制备方法，包括以下步骤：

9、将端含氢硅油、烯丙基环氧聚醚和溶剂混合进行硅氢加成反应，得到端环氧聚醚硅油；

10、将所述端环氧聚醚硅油、第一聚醚胺、第二聚醚胺、第三聚醚胺和溶剂混合进行环氧氨基开环反应，得到聚醚改性氨基聚硅氧烷；

11、所述第一聚醚胺为脂肪族伯胺；所述第二聚醚胺为脂肪族叔胺；所述第三聚醚胺为脂肪族季氨盐。

12、优选的，所述端含氢硅油与烯丙基环氧聚醚的摩尔比为1:2.0～2.2；

13、所述溶剂的质量占全部反应物总质量的10～20％。

14、优选的，所述脂肪族伯胺包括亨斯迈公司的ed-600、ed-900、ed-2003、扬州晨化新材料有限公司的ed-600、ed900、ed2003、浙江皇马科技股份有限公司的ed-600、ed900和ed2003中的一种或几种；

15、所述脂肪族叔胺包括广东宝轩新材料科技有限公司的bx-605、bx-650、bx930、上海硅普化学品有限公司的聚醚硅烷am-1000、am-2000和am2200中的一种或几种；

16、所述脂肪族季氨盐包括常州振峰化工科技有限公司的亲水醚胺860、960和970中的一种或几种。

17、优选的，所述端环氧聚醚硅油的摩尔数与第一聚醚胺、第二聚醚胺和第三聚醚胺总摩尔数之比为1:1.0～1.2；

18、所述第一聚醚胺与第二聚醚胺的摩尔比为1:1.0～1.2；

19、所述第一聚醚胺与第三聚醚胺的摩尔比为1:1.1～1.3；

20、所述溶剂的质量占全部反应物总质量的40～60％。

21、本发明还提供了一种超绵柔手感剂，包括以下质量份的原料：

22、聚醚改性氨基聚硅氧烷 50～80份；

23、聚醚改性硅油 20～40份；

24、双脂肪酰胺基乙氧基甲基季铵化合物10～20份；

25、所述聚醚改性氨基聚硅氧烷为上述方案所述的聚醚改性氨基聚硅氧烷或上述方案所述制备方法得到的聚醚改性氨基聚硅氧烷。

26、优选的，所述聚醚改性硅油包括江西三越高分子材料有限公司的湿法防粘剂sy-4207、湿法柔软剂sy-4217、湿法回弹柔软剂sy-4230和吸湿透气助剂sy-7605中的一种或几种。

27、优选的，所述双脂肪酰胺基乙氧基甲基季铵化合物包括德国赢创的varisoft222lm、高宝化工有限公司的gb-9626、gb-9600、广东科司达新材料科技有限公司的软油精222、软油精444和软油精666中的一种或几种。

28、本发明还提供了上述方案所述超绵柔手感剂的制备方法，包括以下步骤：

29、将聚醚改性氨基聚硅氧烷、聚醚改性硅油和双脂肪酰胺基乙氧基甲基季铵化合物混合，得到超绵柔手感剂。

30、本发明还提供了上述方案所述超绵柔手感剂或上述方案所述制备方法得到的超绵柔手感剂在湿法合成革中的应用。

31、本发明提供了一种聚醚改性氨基聚硅氧烷，结构如式i所示。本发明聚醚改性氨基聚硅氧烷采用多种聚醚胺组合，大分子呈网状伸展结构，均匀地铺展在贝斯表面，形成具有一定强度和弹性的硅氧烷网状薄膜结构，从而赋予湿法合成革贝斯很好的回弹性和软绵手感。

32、本发明还提供了上述方案所述聚醚改性氨基聚硅氧烷的制备方法。本发明提供的制备方法步骤简单，操作方便，符合工业化生产的要求。

33、本发明还提供了一种超绵柔手感剂，包括以下质量份的原料：聚醚改性氨基聚硅氧烷50～80份，聚醚改性硅油20～40份和双脂肪酰胺基乙氧基甲基季铵化合物10～20份。本发明提供的超绵柔手感剂可以赋予湿法贝斯极佳的软绵弹手感，良好的吸湿透气性，与dmf相容性好，不影响其成肌性和剥离强度，具体机理如下：聚醚改性氨基聚硅氧烷分子结构中存在大量的-eo基团，给贝斯提供了极佳的亲水性和dmf相容性；本发明提供的超绵柔手感剂中，聚醚改性硅油分子具有优异的渗透性，有效调节湿法聚氨酯浆料水洗凝固dmf-水交换速度，具有良好的吸湿透气性；本发明提供的超绵柔手感剂中，双脂肪酰胺基乙氧基甲基季铵化合物能有效提升贝斯的成肌性，不影响剥离强度。

34、本发明还提供了上述方案所述超绵柔手感剂的制备方法。本发明提供的制备方法步骤简单，操作方便，可行性高。

35、本发明还提供了上述方案所述超绵柔手感剂或上述方案所述制备方法得到的超绵柔手感剂在湿法合成革中的应用。本发明提供的超绵柔手感剂可以赋予湿法贝斯极佳的软绵弹手感，良好的吸湿透气性，适合用于湿法合成革领域。

技术特征：

1.一种聚醚改性氨基聚硅氧烷，其特征在于，结构式为{—si—o—(si—o—)m—(ch2)3—(eo)x—(po)y—nh—r1—nh—si—o—(si—o—)m—(ch2)3—(eo)x—(po)y—n+—r2—n+—}n；

2.权利要求1所述聚醚改性氨基聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述端含氢硅油与烯丙基环氧聚醚的摩尔比为1:2.0～2.2；

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述脂肪族伯胺包括亨斯迈公司的ed-600、ed-900、ed-2003、扬州晨化新材料有限公司的ed-600、ed900、ed2003、浙江皇马科技股份有限公司的ed-600、ed900和ed2003中的一种或几种；

5.根据权利要求2或4所述的制备方法，其特征在于，所述端环氧聚醚硅油的摩尔数与第一聚醚胺、第二聚醚胺和第三聚醚胺总摩尔数之比为1:1.0～1.2；

6.一种超绵柔手感剂，其特征在于，包括以下质量份的原料：

7.根据权利要求6所述的超绵柔手感剂，其特征在于，所述聚醚改性硅油包括江西三越高分子材料有限公司的湿法防粘剂sy-4207、湿法柔软剂sy-4217、湿法回弹柔软剂sy-4230和吸湿透气助剂sy-7605中的一种或几种。

8.根据权利要求6所述的超绵柔手感剂，其特征在于，所述双脂肪酰胺基乙氧基甲基季铵化合物包括德国赢创的varisoft 222lm、高宝化工有限公司的gb-9626、gb-9600、广东科司达新材料科技有限公司的软油精222、软油精444和软油精666中的一种或几种。

9.权利要求6～8任一项所述超绵柔手感剂的制备方法，包括以下步骤：

10.权利要求6～8任一项所述超绵柔手感剂或权利要求9所述制备方法得到的超绵柔手感剂在湿法合成革中的应用。

技术总结本发明属于高分子材料加工技术领域，具体涉及一种聚醚改性氨基聚硅氧烷及其制备方法、超绵柔手感剂及其制备方法和应用。本发明提供的聚醚改性氨基聚硅氧烷采用多种聚醚胺组合，大分子呈网状伸展结构，均匀铺展在贝斯表面，形成具有一定强度和弹性的硅氧烷网状薄膜结构，从而赋予湿法合成革贝斯很好的回弹性和软绵手感。本发明提供的聚醚改性氨基聚硅氧烷制备成超绵柔手感剂，可以赋予湿法贝斯极佳的软绵弹手感，良好的吸湿透气性，与DMF相容性好，不影响其成肌性和剥离强度，适合用于湿法合成革领域。技术研发人员：黄武欢,李福强,袁仕明,梁鑫受保护的技术使用者：江西三越高分子材料有限公司技术研发日：技术公布日：2024/9/29