一种液体洗涤组合物及洗衣凝珠的制作方法

本发明属于日用化工领域，特别是涉及一种液体洗涤组合物及其应用的洗衣凝珠。。

背景技术：

1、洗衣凝珠凭借着单颗精准定量投放、使用方便、浓缩环保等优点，越来越受消费者青睐，且市场份额不断创新高。

2、洗衣凝珠因低含水量问题，若使用氢氧化钠等无机碱作为中和剂，会导致生成的无机盐溶解度低，易出现浑浊析出、沉淀等问题。故洗衣凝珠通常使用中和效率更高的小分子有机碱替代无机碱。然而常用的小分子有机胺容易氧化，与洗涤剂组合物或聚乙烯水溶膜中的醛类物质发生席夫碱反应使得组合物发生变色，尤其是在高含量磺酸盐型洗涤剂组合物中的变色更严重。目前主要通过添加还原剂来减缓变色，但对变色的改善效果有限，且含硫类还原剂被氧化后会生成硫酸盐，当硫酸盐达到饱和后会从水溶膜外析出后重结晶，严重影响产品外观，同时也限制了组合物中具有良好去污功效的聚氧乙烯醚硫酸盐类表面活性剂的使用。此外，部分含硫的还原剂(如连二亚硫酸盐等)还会带来外观、气味等方面的负面影响。

3、为防止洗涤剂组合物的凝胶化，洗衣凝珠配方中一般通过加入有机溶剂，如甘油、丙二醇等，改变表面活性剂的胶束形态，使其由液晶相形成更易流动、更易溶解的球状或棒状胶束。然而，洗衣凝珠开封后由于密闭性下降会因有机溶剂的逐渐挥发而导致凝胶化，从而影响产品的溶解性能和稳定性，也引发消费者对产品质量的质疑。为了解决凝胶化的技术问题，有研究者在洗涤剂中加入悬浮剂或者结构剂，但这一类添加剂不仅成本昂贵，而且对洗涤织物并不能带来显著的清洁或护理功能，故难以在实际生产中得到应用，无法很好地解决洗衣凝珠在长期敞开放置后的凝胶化问题。

4、专利cn113980749a公开了一种稳定的水溶性膜包封的液体洗涤剂组合物，采用单乙醇胺有机胺为中和剂，需要同时引入含氮化合物与亚硫酸盐等还原剂进行复配，才能改善洗涤组合物的综合稳定性。专利us20210309948a公开了亚硫酸氢盐等还原剂可用于改善变色问题，但这类化合物的使用会使洗衣凝珠的外膜表面析出颗粒物。专利cn 112812897a公开了一种稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物及其制备方法和洗衣凝珠，采用无机碱代替有机胺中和剂，可改善外观黄变问题，但需要严格控制组合物中烷基苯磺酸盐与其他阴离子表面活性剂质量之比，大大限制了产品中烷基苯磺酸盐的用量，影响产品的去污性能。

技术实现思路

1、为解决上述现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种液体洗涤组合物及洗衣凝珠，其中所述液体洗涤剂组合物通过本发明所述的技术方案，控制有机胺中和剂的特殊结构，即可在无需加入还原剂的条件下，有效改善洗衣凝珠老化后颜色变化问题，特别是针对高含量磺酸盐型表面活性剂的洗衣凝珠老化后的变色，进一步提高聚氧乙烯醚硫酸盐的含量而不会导致洗衣凝珠表面析出固体颗粒，同时还可有效解决洗衣凝珠的长期敞开放置后的凝胶化问题，具有优异的存储稳定性和去污性能。

2、为实现上述目的，本发明采用以下的技术方案：

3、一种液体洗涤组合物，由以下重量百分比的组分组成：4-11％特殊结构有机胺中和剂、25-40％阴离子表面活性剂、15-30％非离子表面活性剂、0.1-10％助剂、20-40％溶剂，余量去离子水。

4、进一步地，所述特殊结构有机胺中和剂具有如下化学通式：

5、

6、r1选自ch3，ch2oh中的任意一个或多个；r2选自h，ch3中的任意一个或多个。

7、所述的非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸酯烷氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚醚型表面活性剂中的一种或多种的混合物。

8、所述的阴离子表面活性剂选自c6-c24的烷基苯磺酸盐、c8-c18的烷基硫酸盐、c8-c18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐的一种或多种的混合物；其中烷基苯磺酸盐中的烷基为直链的烷基或支链的烷基，可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。

9、优选的，所述烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸盐；所述烷基硫酸盐为十二烷基硫酸盐；所述乙氧基化脂肪醇硫酸盐为basf公司的texaponn70。

10、所述的助剂选自螯合剂、酶制剂、防腐剂、聚合物、无机盐、粘度调节剂、抗抑菌剂、着色剂、香精中的至少一种。

11、所述的溶剂为水和有机溶剂的混合物；所述的有机溶剂选自多元醇和/或多元醇醚，优选为丙二醇、甘油、山梨醇以及聚乙二醇中的一种或多种的混合物。

12、进一步地，上述洗涤剂组合物可以使用水溶性膜进行包封制备成洗衣凝珠。

13、本发明还提供一种洗衣凝珠，由水溶性薄膜包封上述的液体洗涤组合物组成。

14、优选的，所述的水溶性薄膜为聚乙烯醇均聚物、聚乙烯醇共聚物的一种或多种的混合物。

15、更优选的，所述聚乙烯醇均聚物是乙酸乙烯酯的均聚物的水解产物，聚乙烯醇共聚物是乙酸乙烯酯和第二单体的共聚物的水解产物；所述的第二单体选自丙烯酸、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯类的一种或多种的混合物。

16、本发明所描述的技术方案，具有以下几点有益效果：

17、1、本发明通过控制有机胺中和剂的特殊结构，无须额外添加还原剂，即可有效改善洗衣凝珠老化后颜色变化问题，特别是针对高含量(20％以上)磺酸盐型表面活性剂的洗衣凝珠老化后的变色。

18、2、本发明通过采用特殊结构的有机胺作为中和剂制备而成的洗衣凝珠，即使提高(5％以上)聚氧乙烯醚硫酸盐的含量，也不会导致洗衣凝珠表面析出固体颗粒，具有优异的存储稳定性和去污性能。

19、3、本发明通过控制有机胺中和剂的特殊结构，还可以有效解决洗衣凝珠，特别是高(5％以上)聚氧乙烯醚硫酸盐的含量下的洗衣凝珠长期敞口放置后的凝胶化问题。

技术特征：

1.一种液体洗涤组合物，其特征在于，由以下重量百分比的组分组成：

2.如权利要求1所述的液体洗涤组合物，其特征在于，所述的阴离子表面活性剂选自c6至c24的烷基苯磺酸盐、c8至c18的烷基硫酸盐、c8至c18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐以及c8至c18的脂肪酸盐的一种或多种的混合物。

3.根据权利要求2所述的液体洗涤组合物，其特征在于，所述的烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸盐；所述的烷基硫酸盐为十二烷基硫酸盐；所述的乙氧基化脂肪醇硫酸盐为basf公司的texapon n70；所述的脂肪酸盐为油酸盐、月桂酸盐和乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐的一种或多种。

4.如权利要求1所述的液体洗涤组合物，其特征在于，所述的非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸酯烷氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚醚型表面活性剂中的一种或多种的混合物。

5.如权利要求1所述的液体洗涤组合物，其特征在于，所述的助剂选自螯合剂、酶制剂、防腐剂、聚合物、无机盐、粘度调节剂、抗抑菌剂、着色剂、香精中的至少一种。

6.如权利要求1所述的液体洗涤组合物，其特征在于，所述的溶剂为水和有机溶剂的混合物；所述的有机溶剂选自优选多元醇和/或多元醇醚。

7.如权利要求6所述的液体洗涤组合物，其特征在于，所述的有机溶剂为丙二醇、甘油、山梨醇以及聚乙二醇中的一种或多种的混合物。

8.一种洗衣凝珠，其特征在于，由水溶性薄膜包封如权利要求1-7任意一项所述的液体洗涤组合物组成。

9.如权利要求8所述的洗衣凝珠，其特征在于，所述的水溶性薄膜为聚乙烯醇均聚物、聚乙烯醇共聚物的一种或多种的混合物。

10.如权利要求9所述的洗衣凝珠，其特征在于，所述聚乙烯醇均聚物是乙酸乙烯酯的均聚物的水解产物，聚乙烯醇共聚物是乙酸乙烯酯和第二单体的共聚物的水解产物；所述的第二单体选自丙烯酸、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯类的一种或多种的混合物。

技术总结本发明公开了一种液体洗涤组合物，涉及日用化工领域。所述的液体洗涤组合物由以下重量百分比的组分组成：(1)4‑11％特殊结构有机胺中和剂，(2)25‑40％阴离子表面活性剂；(3)15‑30％非离子表面活性剂；(4)0.1‑10％助剂；(5)20‑40％溶剂；(6)余量去离子水；可有效改善洗衣凝珠老化后颜色变化问题，特别是针对高含量磺酸盐型表面活性剂的洗衣凝珠老化后的变色，制备而成的洗衣凝珠即使提高聚氧乙烯醚硫酸盐的含量，也不会导致洗衣凝珠表面析出固体颗粒，具有优异的存储稳定性和去污性能，还可以有效解决洗衣凝珠长期敞口放置后的凝胶化问题。技术研发人员：钟敏贤,马玉杰,王松营,陈乐施,张利萍,沈兵兵受保护的技术使用者：广州立白科技集团有限公司技术研发日：技术公布日：2024/10/10