一种多组分加成合成防晒剂OMC的方法与流程

本发明涉及有机合成领域，尤其是涉及一种防晒剂omc的制备方法。

背景技术：

1、紫外线中的uvb(280～320nm)易使皮肤晒伤，会使皮肤产生急性损伤。研究表明，对甲氧基肉桂酸异辛酯是紫外uvb区的良好吸收剂，能有效防止280～330mm的紫外线，且吸收率高，对皮肤无刺激，安全性好。

2、国内外关于对甲氧基肉桂酸异辛酯omc合成方法很多，主要分为：1.对甲氧基苯乙烯法：对甲氧基苯乙烯和四氯化碳在铜/二胺类催化剂作用下进行催化加成，经水解、酯化得对甲氧基肉桂酸异辛酯，反应操作繁琐，产生大量含氯废水且收率不高；2.对甲氧基苯胺法：对甲氧基苯胺法又分重氮化两步法和重氮化一锅法两种，以上方法都采用了芳香胺作原料，但是芳香胺有毒，在生产过程中应尽量避免使用；3.对甲氧基卤苯法：对甲氧基卤苯法即在钯催化下，烯烃与卤代芳烃的heck偶联反应是在烯键碳原子上导入芳基的重要方法，合成工艺繁琐，且收率不理想；4.对甲氧基苯甲醛法：perkin反应、knoevenage1反应、羟醛缩合反应三种，perkin反应收率不理想，合成过程中有废水产生，knoevenagel反应产率不理想，并且反应使用过量的有机碱，合成过程中有废水产生，成本较高。

3、综上，目前已有的合成方法繁杂，并且废水较多。

技术实现思路

1、本发明的目的是针对现有技术中合成方法繁杂，并且废水较多，能耗高等缺点，提供一种原子经济性100％，无三废产生，高经济性的对甲氧基肉桂酸异辛酯制备方法。

2、为实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：

3、一种对甲氧基肉桂酸异辛酯的合成方法，采用多组分加成的方式一步法合成对甲氧基肉桂酸异辛酯omc，包括：

4、在催化剂的作用下，茴香醛、乙烯酮和2-乙基己烯进行加成反应一步生成对甲氧基肉桂酸异辛酯omc；

5、反应路线如下：

6、

7、所述的合成方法为无溶剂反应体系，减少了溶剂的回收套用，降低了能耗。

8、所述的合成方法，乙烯酮的量为茴香醛用量的0.8eq.-1.5eq.，优选1.0eq.eq.-1.1eq.。

9、所述的合成方法，2-乙基己烯的量为茴香醛用量的0.8eq.-1.5eq.，优选1.0eq.-1.1eq.。

10、所述的合成方法，所述催化剂包括钯金属前体和三齿p,n,n配体；其中：

11、钯金属前体为pdcl2、碘化钯、溴化钯、pd(oac)2、烯丙基氯化钯、四三苯基膦钯和pd(cod)cl中的一种或几种，优选pdcl2。所述钯金属前体与茴香醛的摩尔比为1:300000～600000，优选1:500000；

12、三齿p,n,n配体是选自l1-l5中的任一种或几种配体，优选l3，结构式如下：

13、

14、三齿p,n,n配体的用量和金属钯元素的摩尔比为1.0～2.0:1，优选1.0-1.2:1。

15、所述的合成方法，其中，三齿p,n,n配体可以采用三氯化磷、2-氯甲基-4-苯基噁唑啉、芳基溴代物为原料，在金属镁作用下，一锅反应制得；所述芳基溴代物为溴苯等，其中，2-氯甲基-4-苯基噁唑啉和三氯化磷的摩尔比为2:0.8～1.5，优选2:0.8～1.2；2-氯甲基-4-苯基噁唑啉和芳基溴代物的摩尔比为2:0.9～1.2，优选2:1～1.1。

16、所述的合成方法，加成反应的反应条件：温度范围20-100℃，优选20-50℃，反应压力范围500-1200hpa，优选600-1000hpa。

17、所述的合成方法，反应结束后，直接进行简单过滤可以实现催化剂的套用，并且进行简易精馏提纯可以得到目标产物对甲氧基肉桂酸异辛酯omc。

18、所述的合成方法，合成的对甲氧基肉桂酸异辛酯可以用作防晒剂。

19、本发明的有益效果在于：

20、本发明提供了一种新的制备对甲氧基肉桂酸异辛酯的方法，操作简单，经济性100％，无三废产生，并且收率可以达到95％以上。

技术特征：

1.一种对甲氧基肉桂酸异辛酯的合成方法，包括：

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述方法为无溶剂反应体系。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：乙烯酮的量为茴香醛用量的0.8eq.-1.5eq.，优选1.0eq.eq.-1.1eq.。

4.根据权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于：2-乙基己烯的量为茴香醛用量的0.8eq.-1.5eq.，优选1.0eq.-1.1eq.。

5.根据权利要求1-4任一项所述的合成方法，其特征在于：所述催化剂包括钯金属前体和三齿p,n,n配体。

6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于：钯金属前体为pdcl2、碘化钯、溴化钯、pd(oac)2、烯丙基氯化钯、四三苯基膦钯和pd(cod)cl中的一种或几种。

7.根据权利要求5或6所述的合成方法，其特征在于：所述钯金属前体与茴香醛的摩尔比为1:300000～600000。

8.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于：三齿p,n,n配体选自l1-l5中的任一种或几种：

9.根据权利要求5-8任一项所述的合成方法，其特征在于：三齿p,n,n配体的用量和金属钯元素的摩尔比为1.0～2.0:1，优选1.0-1.2:1。

10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：加成反应的反应条件为温度范围20-100℃，优选20-50℃，反应压力范围500-1200hpa，优选600-1000hpa。

技术总结本发明涉及一种通用型防晒剂OMC的制备方法。该方法采用多组分加成的方式一步法合成：在催化剂的作用下，茴香醛、乙烯酮和2‑乙基己烯进行加成反应一步生成对甲氧基肉桂酸异辛酯OMC。该方法具有100％的原子经济性，并且合成过程中不使用其它任何溶剂，无废水产生，安全环保，且产品收率高达95％以上。技术研发人员：孙启魁,赵朝阳,田泽,李兴华,王云晴,薛勇勇,黄文学,张永振,黎源受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/10/10