碱溶性树脂、碱溶性树脂组合物及其制造方法与流程

本发明涉及碱溶性树脂和碱溶性树脂组合物。详细而言，本发明涉及能够提供耐热着色性优异、高折射率的固化物的碱溶性树脂、碱溶性树脂组合物及其制造方法。

背景技术：

1、关于包含碱溶性树脂的感光性树脂组合物，对其在例如液晶显示装置、固体摄像元件等中使用的滤色器、油墨、印刷版、印刷布线板、半导体元件、光致抗蚀剂、有机绝缘膜、有机保护膜等各种光学部件、电机/电子设备等各种用途中的应用进行了各种研究，开发出了各用途所要求的特性优异的树脂、树脂组合物。

2、近年来，光学部件、电机/电子设备等的小型化、薄型化、节能化不断发展，与之相伴，对于所使用的各种部件等要求更高品质的性能。为了应对这样的要求，对成为各种部件等的材料的碱溶性树脂、感光性树脂组合物进行了研究。

3、迄今为止，已开发了应对各种要求的包含碱溶性树脂的感光性树脂组合物。

4、例如在专利文献1中记载了一种图像形成用感光性树脂组合物，其含有酸改性乙烯基酯，该酸改性乙烯基酯由环氧化合物、酚化合物、不饱和一元酸、多元酸酐合成，其是使用熔点为90℃以上的结晶性环氧树脂作为环氧化合物的至少一部分、使用具有双酚s骨架的化合物作为酚化合物的至少一部分而得到的。

5、另外，例如在专利文献2中公开了一种图像形成用感光性树脂组合物，其含有酸改性乙烯基酯和环氧丙烯酸酯，该酸改性乙烯基酯由二官能环氧化合物、二官能酚化合物、不饱和一元酸和/或具有能够与酚羟基反应的官能团的不饱和单体、多元酸酐合成，二官能环氧化合物或二官能酚化合物的至少一部分使用了具有联苯骨架的化合物。

6、现有技术文献

7、专利文献

8、专利文献1：日本特开2008-250306号公报

9、专利文献2：日本特开2008-250307号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、但是，这些碱溶性树脂虽然能够提供碱显影性、光固化性、基于温度变化的尺寸稳定性优异、不表现出脆性的固化物，但存在加热固化时会产生着色的问题。另外，现有的碱溶性树脂的折射率低，在用于要求高折射率的光学用途时，需要具有1.60左右的高折射率的树脂，还不能充分应对这样的要求。

3、本发明是鉴于上述现状而完成的，其目的在于提供能够提供耐热着色性优异且高折射率的固化物的碱溶性树脂、碱溶性树脂组合物以及能够高效地得到它们的制造方法。

4、用于解决课题的手段

5、本发明人对碱溶性树脂进行了各种研究，结果发现：通过具有特定的结构且使铵盐化合物的含量为特定范围，能够提供耐热着色性优异、折射率高的固化物，从而完成了本发明。

6、即，本发明涉及一种碱溶性树脂，其具有下述式(1)所表示的结构，其特征在于，上述碱溶性树脂中，铵盐化合物的含量相对于碱溶性树脂100质量％为0.06质量％以下。

7、[化1]

8、

9、(式(1)中，r1、r2和r3相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～6的烃基。r4表示直接键合或2价有机基团。r5、r6、r7和r8相同或不同，表示氢原子或y，r5～r8中的至少一个为y。上述y是下述式(2)所表示的基团。r9和r10相同或不同，表示取代基。w表示2价有机基团。x表示直接键合或2价有机基团。l表示r9的个数，为0～4的整数。m表示r10的个数，为0～4的整数。r9和r10为2个以上的情况下，各自可以相同，也可以不同。n表示1以上的整数。)

10、[化2]

11、

12、(式(2)中，r11表示具有或不具有取代基的2价有机基团。)

13、另外，本发明涉及一种碱溶性树脂组合物，其特征在于，其包含上述碱溶性树脂和含酸基的环氧(甲基)丙烯酸酯。

14、另外，本发明还涉及一种碱溶性树脂的制造方法，其特征在于，上述碱溶性树脂的制造方法包括：使基于jis k 0071-2得到的加德纳色度小于12且熔点为90℃以上的二官能环氧化合物与双酚化合物反应的工序(a-1)；使上述工序(a-1)中得到的反应产物与不饱和一元酸反应的工序(a-2)；以及使上述工序(a-2)中得到的反应产物与多元酸酐反应的工序(a-3)，通过上述制造方法得到的碱溶性树脂中，铵盐化合物的含量相对于碱溶性树脂100质量％为0.06质量％以下。

15、另外，本发明还涉及一种碱溶性树脂组合物的制造方法，其特征在于，上述碱溶性树脂组合物的制造方法包括：使基于jis k 0071-2得到的加德纳色度小于12且熔点为90℃以上的二官能环氧化合物与双酚化合物反应的工序(b-1)；向上述工序(b-1)中得到的反应产物中添加环氧树脂的工序(b-2)；使上述工序(b-2)中得到的混合物与不饱和一元酸反应的工序(b-3)；以及使上述工序(b-3)中得到的反应混合物与多元酸酐反应的工序(b-4)，通过上述制造方法得到的碱溶性树脂组合物中，铵盐化合物的含量相对于碱溶性树脂100质量％为0.06质量％以下。

16、上述环氧树脂优选为芳香族系环氧树脂。

17、上述芳香族系环氧树脂优选为双酚a型环氧树脂。

18、发明效果

19、本发明的碱溶性树脂和碱溶性树脂组合物能够提供耐热着色性优异、高折射率的固化物。本发明的碱溶性树脂和碱溶性树脂组合物能够广泛地应用于光学部件用、电机/电子部件用、显示装置用等各种用途。

技术特征：

1.一种碱溶性树脂，其具有下述式(1)所表示的结构，其特征在于，

2.一种碱溶性树脂组合物，其特征在于，其包含权利要求1所述的碱溶性树脂和含酸基的环氧(甲基)丙烯酸酯。

3.一种碱溶性树脂的制造方法，其特征在于，

4.一种碱溶性树脂组合物的制造方法，其特征在于，

5.如权利要求4所述的碱溶性树脂组合物的制造方法，其特征在于，

6.如权利要求5所述的碱溶性树脂组合物的制造方法，其特征在于，

技术总结本发明的目的在于提供能够提供耐热着色性优异、高折射率的固化物的碱溶性树脂、碱溶性树脂组合物以及能够有效地得到它们的制造方法。本发明涉及一种碱溶性树脂，其具有下述式(1)所表示的结构，其特征在于，上述碱溶性树脂中，铵盐化合物的含量相对于碱溶性树脂100质量％为0.06质量％以下(式(1)中，R1、R2和R3相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～6的烃基。R4表示直接键合或2价有机基团。R5、R6、R7和R8相同或不同，表示氢原子或Y，R5～R8中的至少一个为Y。该Y是下述式(2)所表示的基团。R9和R10相同或不同，表示取代基。W表示2价有机基团。X表示直接键合或2价有机基团。l表示R9的个数，为0～4的整数。m表示R10的个数，为0～4的整数。R9和R10为2个以上的情况下，各自可以相同，也可以不同。n表示1以上的整数。)(式(2)中，R11表示具有或不具有取代基的2价有机基团。)。[化1][化2]技术研发人员：寺田拓真,大规信章,木村纯也受保护的技术使用者：株式会社日本触媒技术研发日：技术公布日：2024/11/14