无水口腔护理组合物及其制备方法、使用方法和应用与流程

本技术涉及日化用品生产，特别是涉及一种无水口腔护理组合物及其制备方法、使用方法和应用。

背景技术：

1、牙齿是人体最坚硬的组织，其最外层的牙釉质经常遭受内源性酸性介质(唾液、菌斑和胃酸等)或外源性酸性介质(含糖饮料或食物等)引起的牙釉质表面羟基磷灰石溶解(牙釉质脱矿)，进而诱发牙齿过度磨损，造成牙齿牙本质敏感、牙酸蚀症、龋齿等问题。此外，机械损伤、不当的洗牙、漂牙、过度清洁，都可能会引起牙釉质受损。牙齿表面丢失的矿物质可通过唾液中的钙、磷离子重新沉积，恢复牙齿的硬度和完整性(牙釉质再矿化)。

2、在口腔环境中，牙釉质的脱矿与再矿化常常同时或交替发生，而氟化物作为经典的防龋成分，能够抑制晶体表面的矿物质流失，并促进钙和磷酸盐沉积，形成一种对随后的酸侵蚀更有抵抗力的晶体形式，防止龋病的发生。酸性环境中，局部使用高浓度氟化物之后，氟化物可以与羟基磷灰石的钙离子沉积形成大量氟化钙或类似氟化钙的物质，氟化钙吸附在牙齿表面(不是与牙齿表面化学性结合，通常被称为松散结合的氟化物)，氟化钙可作为储存和释放氟的场所，逐渐形成氟羟基磷灰石，使牙齿处于动态防龋过程中。目前市售的常规含水口腔护理组合物主要以氟化物作为牙齿防龋和牙釉质修护成分，能够为牙釉质修护提供氟离子，促进口腔内源性钙和磷酸根离子的沉积。然而在氟和唾液稳态机制不足的情况下，釉质修护效果较弱。

3、因此，需要一种具有更佳的釉质修护效果的口腔护理产品。

技术实现思路

1、本技术的目的是提供一种无水口腔护理组合物及其制备方法、使用方法和应用。

2、本技术采用了以下技术方案：

3、本技术第一方面公开了一种无水口腔护理组合物，包括：釉质修护剂、摩擦剂、增稠剂、保湿剂和发泡剂，釉质修护剂包括生物活性陶瓷材料和氟化物，摩擦剂在所述保湿剂中不游离出能与氟结合生成氟化物沉淀的离子，或者摩擦剂在所述保湿剂中的溶度积(ksp)小于其游离出的离子与氟结合生成的氟化物的溶度积。

4、需要说明的是，本技术的无水口腔护理组合物通过生物活性陶瓷材料和氟化物联用，能够进一步提高氟化物对釉质受损的再矿化修复效果，尤其是在氟和唾液稳态机制不足以修复牙釉质的情况下，应用生物活性陶瓷材料来实现钙离子和磷酸根离子的生物利用度，外源性钙离子和磷酸根离子的存在可以增加扩散梯度，增强氟介导的再矿化。本技术的无水口腔护理组合物不含水，在储存过程中生物活性陶瓷材料不游离出能与氟结合的钙离子，不会使得生物活性陶瓷材料与氟化物整体失去活性。本技术的摩擦剂不游离出能与氟结合生成氟化物沉淀的离子，或所述摩擦剂在保湿剂中的溶度积小于其游离出的离子与氟结合生成的氟化物的溶度积，也有利于避免氟化物失去活性。

5、本技术的一种实现方式中，生物活性陶瓷材料包括磷硅酸钙和磷硅酸钠钙中的至少一种，氟化物包括单氟磷酸钠。需要说明的是，使用单氟磷酸钠作为氟化物，能够通过提供氟和磷促进牙齿的再矿化。此外，相较于氟化钠等氟化物，单氟磷酸钠在牙无水口腔护理组合物中的游离形式为钠离子和单氟磷酸根离子，而非氟离子，因而不会与生物活性陶瓷材料发生反应，不会使无水口腔护理组合物中的氟化物和生物活性陶瓷材料失活。

6、需要说明的是，生物陶瓷材料能够作为“钙磷库”，释放牙釉质所需的钙离子和磷酸根离子，使口腔保持局部矿物离子的过饱和状态，硅离子可在牙釉质表面形成富硅层，为钙磷的沉积提供形核位点，有利于牙釉质的再矿化，即形成羟基磷灰石结晶。氟化物能够抑制晶体表面的矿物质流失，并促进钙和磷酸盐沉积；牙齿的主要成分为羟基磷灰石，氟离子半径较小，电负性较大能够取代羟基形成氟磷灰石，形成一种对酸侵蚀具有更强的抵抗力的晶体形式。

7、本技术的一种实现方式中，在所述无水口腔护理组合物中，含有质量百分比2％～8％的生物活性陶瓷材料和质量百分比0.38％～1.1％的氟化物。

8、需要说明的是，通过使用适当含量的生物活性陶瓷材料和氟化物，能够起到良好的釉质修护效果，且能够与无水口腔护理组合物的配方较为适配，使无水口腔护理组合物具有良好的稳定性。

9、本技术的一种实现方式中，釉质修护剂还包括羟基磷灰石，在无水口腔护理组合物中，羟基磷灰石的质量百分比为2％～8％。

10、需要说明的是，通过使用适量的羟基磷灰石，能够辅助增强釉质修护的作用，且能够与无水口腔护理组合物的配方较为适配，使无水口腔护理组合物具有良好的稳定性。

11、本技术的一种实现方式中，摩擦剂包括焦磷酸钙和二氧化硅中的至少一种。

12、需要说明的是，本技术的摩擦剂为焦磷酸钙/二氧化硅复配体系，与传统的二氧化硅体系相比，焦磷酸钙作为含钙摩擦剂清洁力较强，与氟的相容性较好，有促进釉质修护的效果。而二氧化硅外观为白色高度分散的无定形粉末，一般为多孔致密结构，在牙膏保质期内对氟的相容性较好，但其作为非钙摩擦剂一方面减少了釉质修护成分口腔外源性钙源的输入，另一方面对膏体香精爆发力、分散性等口感也有一定影响。

13、本技术的一种实现方式中，在无水口腔护理组合物中，含有质量百分比20％～35％的焦磷酸钙和质量百分比0～10％的二氧化硅。

14、需要说明的是，通过使用适量的摩擦剂组分，能够有利于提升口腔护理组合物的清洁效果，量过低可能导致清洁效果不佳，量过高可能导致过度磨损牙釉质。

15、本技术的一种实现方式中，增稠剂包括微晶纤维素和羧甲基纤维素钠。

16、需要说明的是，微晶纤维素具有良好的流动性和压缩性，能为口腔护理组合物提供稳定的基质结构，帮助维持膏体的均匀一致，且能够有利于使口腔护理组合物在使用时的挤出更加顺畅，不易出现堵塞或分层现象；羧甲基纤维素钠具有水溶性和高粘度特性，能够有效增加口腔护理组合物的粘度，防止成分分离，保持膏体的稳定性和挤出性能。在不同环境温度下，微晶纤维素和羧甲基纤维素钠的组合也能够有助于牙膏保持更稳定的状态，减少温度变化对膏体结构的影响。另外，羧甲基纤维素钠的阴离子形态能够起到阻隔微晶纤维素聚集的作用，进而提高口腔护理组合物的稳定性。常规含水的增稠剂不能用于本技术的无水口腔护理组合物中，有的无水口腔护理组合物使用卡波姆作为增稠剂，但卡波姆批次间差异较大，而且有剪切不可逆变稀的效果，换言之，无水口腔护理组合物中使用卡波姆，产品品质不可控。

17、本技术的一种实现方式中，在无水口腔护理组合物中，含有质量百分比0.5％～2％的微晶纤维素和质量百分比0.01％～1％的羧甲基纤维素钠。

18、需要说明的是，通过使用适量的增稠剂，能够使无水口腔护理组合物具有良好的流动性和稳定性。

19、本技术的一种实现方式中，保湿剂包括甘油和聚乙二醇中的至少一种。

20、需要说明的是，本技术的保湿剂不含水，能够有利于不使摩擦剂游离出钙离子，也有利于保持生物活性陶瓷材料和氟化物的活性。

21、本技术的一种实现方式中，在无水口腔护理组合物中，含有质量百分比35％～60％的甘油和质量百分比3％～5％的聚乙二醇。

22、本技术的一种实现方式中，在无水口腔护理组合物中，含有质量百分比1.5％～3％的发泡剂。

23、本技术的一种实现方式中，发泡剂包括月桂醇硫酸酯钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰肌氨酸钠、月桂酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸二钠、甲基月桂酰基牛磺酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠和椰油酰基甲基牛磺酸钠中的至少一种。

24、本技术的一种实现方式中，无水口腔护理组合物还包括增溶剂。

25、需要说明的是，本技术的无水口腔护理组合物，增溶剂的使用能够提高膏体分散性，同时与包材的兼容性更好。

26、本技术的一种实现方式中，增溶剂包括聚乙烯吡咯烷酮和非离子表面活性剂中的至少一种。

27、本技术的一种实现方式中，非离子表面活性剂包括甘油十一碳烯酸酯、甘油异硬脂酸酯、甘油油酸酯、聚甘油-2油酸酯、聚甘油-2异硬脂酸酯、聚甘油-2油酸酯、聚甘油-6月桂酸酯、聚甘油-6肉豆蔻酸酯、聚甘油-6油酸酯、聚甘油-6蓖麻醇酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-10异硬脂酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-10二异硬脂酸酯、聚甘油-10三油酸酯、聚甘油-10五异硬脂酸酯、聚甘油-10五油酸酯、聚甘油-10七油酸酯、聚甘油-10十异硬脂酸酯、聚甘油-10十油酸酯、聚甘油-10蓖麻醇酸酯、peg-5甘油油酸酯、peg-15甘油油酸酯、山梨坦异硬脂酸酯、山梨坦倍半异硬脂酸酯、山梨坦倍半油酸酯、山梨坦三油酸酯、山梨坦辛酸酯、山梨坦油酸酯、山梨坦月桂酸酯、聚山梨醇酯-20、聚山梨醇酯-60、聚山梨醇酯-80、聚山梨醇酯-85、peg-8二异硬脂酸酯、peg-20氢化蓖麻油、peg-40氢化蓖麻油、peg-60氢化蓖麻油、月桂醇聚醚-4、月桂醇聚醚-9、油醇聚醚-2、油醇聚醚-3、油醇聚醚-7、油醇聚醚-10和油醇聚醚-15中的至少一种。

28、本技术的一种实现方式中，增溶剂由聚乙烯吡咯烷酮和peg-40氢化蓖麻油组成，在所述无水口腔护理组合物中，聚乙烯吡咯烷酮的质量百分比为0.2％～2％，peg-40氢化蓖麻油的质量百分比为0.1％～0.5％。

29、本技术的一种实现方式中，无水口腔护理组合物还包括甜味剂。

30、本技术的一种实现方式中，甜味剂包括三氯蔗糖、木糖醇和糖精钠中的至少一种。

31、本技术的一种实现方式中，在无水口腔护理组合物中，甜味剂的质量百分比为0.05％～0.3％。

32、本技术的一种实现方式中，无水口腔护理组合物还包括芳香剂。

33、本技术的一种实现方式中，芳香剂包括薄荷香精、天然精油和天然提取物中的至少一种。

34、本技术的一种实现方式中，在无水口腔护理组合物中，芳香剂的质量百分比为0.8％～1.2％。

35、本技术的一种实现方式中，无水口腔护理组合物还包括增白剂。

36、本技术的一种实现方式中，增白剂包括二氧化钛。

37、本技术的一种实现方式中，在无水口腔护理组合物中，增白剂的质量百分比为0.1％～0.5％。

38、本技术的一种实现方式中，无水口腔护理组合物的ph为9.0～10.0。

39、需要说明的是，9.0～10.0这一ph区间，非常有利于牙釉质的主要无机组分——羟基磷灰石的生成和结晶长大。无水口腔护理组合物的弱碱性配方设计能够提供釉质再矿化的局部环境，促进牙齿再矿化，以达到靶向修护牙釉质的效果。此外，生物活性玻璃陶瓷材料的ph为9.8，无水口腔护理组合物的ph为9.0～10.0能够有利于保障生物活性陶瓷材料的稳定性，以有利于有效地发挥生物活性玻璃陶瓷材料的作用。

40、本技术第二方面公开了一种如本技术第一方面公开的无水口腔护理组合物的制备方法，包括以下步骤：胶水制备步骤：按配比称取各组分，将增稠剂加入部分保湿剂中，加热，搅拌均匀，得到胶水；制膏步骤：若有聚乙烯吡咯烷酮，在加热条件下加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀，再加入其余组分；若没有聚乙烯吡咯烷酮，直接在加热条件下加入其余组分；随后，室温搅拌，真空脱气，得到膏体，即所述无水口腔护理组合物。

41、需要说明的是，采用本技术的制备方法制备的无水口腔护理组合物，通过生物活性陶瓷材料和氟化物联用，能够进一步提高氟化物对釉质受损的再矿化修复效果，尤其是在氟和唾液稳态机制不足以修复牙釉质的情况下，应用生物活性陶瓷材料来实现钙离子和磷酸根离子的生物利用度，外源性钙离子和磷酸根离子的存在可以增加扩散梯度，增强氟介导的再矿化。无水口腔护理组合物不含水，在储存过程中生物活性陶瓷材料不游离出能与氟结合的钙离子，不会使得生物活性陶瓷材料与氟化物整体失去活性。此外，摩擦剂不游离出能与氟结合生成氟化物沉淀的离子，或所述摩擦剂在保湿剂中的溶度积小于其游离出的离子与氟结合生成的氟化物的溶度积，也有利于避免氟化物失去活性。

42、本技术的一种实现方式中，在胶水制备步骤中，加热温度为60℃～90℃。

43、本技术的一种实现方式中，在胶水制备步骤中，搅拌均匀的条件为：搅拌速度2000～12000r/min，搅拌时间10～60min。需要说明的是，“r/min”是指“转/分钟”，也常表示为“rpm”。

44、本技术的一种实现方式中，在制膏步骤中，加热条件为50℃～65℃。

45、本技术的一种实现方式中，在制膏步骤中，加入聚乙烯吡咯烷酮后的搅拌条件为：搅拌速度4000～10000r/min，搅拌时间5～15min。

46、本技术的一种实现方式中，在制膏步骤中，室温搅拌的条件为：搅拌速度500～2000r/min，搅拌时间20～40min。

47、本技术第三方面公开了一种改善口腔健康的方法，该方法包括将如本技术第一方面公开的无水口腔护理组合物施用于受试者的口腔。

48、需要说明的是，本技术的改善口腔健康的方法，采用本技术的无水口腔护理组合物，通过生物活性陶瓷材料和氟化物联用，能够进一步提高氟化物对釉质受损的再矿化修复效果，尤其是在氟和唾液稳态机制不足以修复牙釉质的情况下，应用生物活性陶瓷材料来实现钙离子和磷酸根离子的生物利用度，外源性钙离子和磷酸根离子的存在可以增加扩散梯度，增强氟介导的再矿化。无水口腔护理组合物不含水，在储存过程中生物活性陶瓷材料不游离出能与氟结合的钙离子，不会使得生物活性陶瓷材料与氟化物整体失去活性。此外，摩擦剂不游离出能与氟结合生成氟化物沉淀的离子，或所述摩擦剂在保湿剂中的溶度积小于其游离出的离子与氟结合生成的氟化物的溶度积，也有利于避免氟化物失去活性。

49、本技术第四方面公开了一种如本技术第一方面公开的无水口腔护理组合物在制备无水牙膏中的应用。

50、本技术第五方面公开了一种如本技术第一方面公开的无水口腔护理组合物制备的无水牙膏。

51、需要说明的是，本技术的无水牙膏，通过生物活性陶瓷材料和氟化物联用，能够进一步提高氟化物对釉质受损的再矿化修复效果，尤其是在氟和唾液稳态机制不足以修复牙釉质的情况下，应用生物活性陶瓷材料来实现钙离子和磷酸根离子的生物利用度，外源性钙离子和磷酸根离子的存在可以增加扩散梯度，增强氟介导的再矿化。无水口腔护理组合物不含水，在储存过程中生物活性陶瓷材料不游离出能与氟结合的钙离子，不会使得生物活性陶瓷材料与氟化物整体失去活性。此外，摩擦剂不游离出能与氟结合生成氟化物沉淀的离子，或所述摩擦剂在保湿剂中的溶度积小于其游离出的离子与氟结合生成的氟化物的溶度积，也有利于避免氟化物失去活性。

52、本技术的有益效果在于：

53、本技术的无水口腔护理组合物，通过生物活性陶瓷材料和氟化物联用，能够进一步提高氟化物对釉质受损的再矿化修复效果，尤其是在氟和唾液稳态机制不足以修复牙釉质的情况下，能够应用生物活性陶瓷材料来实现钙离子和磷酸根离子的生物利用度，通过外源性钙离子和磷酸根离子的存在增加扩散梯度，增强氟介导的再矿化。本技术的无水口腔护理组合物不含水，在储存过程中生物活性陶瓷材料不游离出能与氟结合的钙离子，不会使得生物活性陶瓷材料与氟化物整体失去活性。本技术的摩擦剂不游离出能与氟结合生成氟化物沉淀的离子，或所述摩擦剂在保湿剂中的溶度积小于其游离出的离子与氟结合生成的氟化物的溶度积，也有利于避免氟化物失去活性。