使烃类脱氢的改进的方法与流程

本发明涉及使烃链脱氢的改进的工艺。本发明还涉及使得可特别是利用这样的工艺的组合物。

背景技术：

1、烃链，且特别是烷烃的脱氢具有极大的工业价值。这是因为对脱氢的烃链(以下称为烯类或烯烃)的需求不断增长，脱氢的烃链对于化学工业是必不可少的合成中间体。

2、因此，将丙烷转化为丙烯和将异丁烷转化为异丁烯是制造商非常特别关注的。丙烯主要被聚合以提供聚丙烯(pp)，一种高消费的聚合物。例如，它用于制造汽车领域中的模塑部件、食品包装、家具织物、一次性工作服或作为混凝土的助剂。异丁烯本身可用于生产甲基叔丁基醚或聚合以提供聚异丁烯(pib)。这种聚合物用于制造内胎或无内胎轮胎衬里。其次要应用多种多样：制造口香糖、密封剂、减振胶泥、粘合剂、涂料、化妆品、绝缘油等。

3、烃链的催化脱氢早已为人所知然而，然而迄今为止，这些催化工艺的产率在50％和85％之间。鉴于对烯烃的需求不断增长，期望提高这些产率。

4、因此，需要改进现有的脱氢工艺，且特别是改进其产率。需要更高效、更经济和易于实施的脱氢工艺。

技术实现思路

1、本发明的目标是提供使烃链脱氢的改进的工艺，优选具有改进的产率。

2、本发明的另一目标是提供改进的脱氢工艺，其易于实施，且特别地不涉及对先前已有的工业设施的任何改变。

3、本发明的目标是提供工艺操作者易于使用的组合物，使得可改进脱氢反应同时与工业设施相兼容。

4、本发明全部或部分地回应了以上目标。

5、本发明人发现了在脱氢反应器的上游或入口处引入如下定义的至少一种金属m改进了反应的产率和/或提高了催化剂的寿命。特别地，引入根据本发明的金属m使得可获得1％和10％之间的、优选2％和5％之间的产率提高。添加金属m能够实现产率的受控的改进，特别是利用所述金属m的特定且合适的配方(配制)。

6、不希望受到理论的束缚，引入金属m使得可在脱氢催化剂上产生活性更高的催化位点。此外，当催化剂包含几种金属时，金属催化位点的组织可证明是难以控制的。因此，添加根据本发明的金属m使得可改进和/或控制催化剂的活性。本发明还能使得使用和处理更简单且毒性更小的催化剂成为可能，这些催化剂可能更容易再生。

7、添加与催化剂分离的金属m，并且任选地连续添加，还使得可对抗催化剂的逐渐失活，催化剂的逐渐失活是此类工艺中制造商众所周知的问题。

8、发明人还发现，具有以下定义的有机金属化合物的形式的所述金属m改进了反应的收率，同时完美地适应于采用其的工艺和设施。这是因为根据本发明的有机金属化合物可以溶解在全部或部分的反应物中(也就是说，溶解在待脱氢的烃链中)和/或溶解在引入到该工艺中的其他添加剂中。

9、以非常特别优选和令人惊讶的方式，这些有机金属化合物可以溶解在限制或防止焦炭形成(特别是在催化剂上)的组合物中，同时保持产率的增益。这样的组合物一般地包含硫化合物，其会使得可钝化反应器的冶金性和/或选择性地毒化催化剂，以限制或防止焦炭的形成。

10、因此，有机金属化合物(诸如根据本发明的)可溶解在包含以下定义的包含硫化合物的组合物中。替代地，可提及添加有有机金属化合物的硫化合物。例如，提到添加有有机金属化合物的二甲基二硫醚(本文中以下称作dmds)。

11、这些组合物表现出的优点是能够在脱氢单元中已经存在的添加剂的引入点处引入到工艺中并且使得可控制引入的金属m的计量。因此，不需要改变设施就能改进脱氢工艺，这对于生产商是极大的优点。

技术特征：

1.制备烯烃的工艺，包括在至少一个反应器中在催化剂的存在下使烃链脱氢的阶段；

2.如权利要求1所述的工艺，其中所述金属m为具有以下通式(ii)的有机金属化合物的形式：

3.如权利要求2所述的工艺，其中所述有机金属化合物选自：四甲基锡、三甲基铟、四苄基锆、四乙基锗、三甲基镓、四甲基铅、环戊二烯基铊、二甲基锌、二乙基锌、二异丙基锌、二丙基锌和二苯基锌。

4.如前述权利要求中任一项所述的工艺，其中金属m包含在还包含具有以下通式(i)的硫化合物的组合物中：

5.如权利要求4所述的工艺，其中具有通式(i)的所述硫化合物选自二甲基二硫醚(dmds)、二甲基硫醚(dms)和二(叔丁基)多硫化物，优选二甲基二硫醚。

6.如前述权利要求中任一项所述的工艺，包括至少以下阶段：

7.组合物，包含：

8.如权利要求7所述的组合物，其中具有通式(i)的所述硫化合物选自二甲基二硫醚(dmds)、二甲基硫醚(dms)和二(叔丁基)多硫化物，优选二甲基二硫醚。

9.如权利要求7或8所述的组合物，其中所述金属m为具有以下通式(ii)的有机金属化合物的形式：

10.如权利要求7至9中任一项所述的组合物，还包含有机溶剂。

11.如权利要求7至10中任一项所定义的组合物在使烃链脱氢以提供烯烃的工艺中的用途。

技术总结本发明涉及在至少一个反应器中在催化剂的存在下使烃链脱氢的方法；所述方法包括在所述一个或多个反应器的上游或输入口处添加金属M的步骤，所述金属M选自锌(Zn)、锡(Sn)、铟(In)、锆(Zr)、铈(Ce)、锗(Ge)、镓(Ga)、铅(Pb)和铊(Tl)，所选金属优选为锌。技术研发人员：J-L·杜博斯,S·科利切夫受保护的技术使用者：阿科玛法国公司技术研发日：技术公布日：2024/12/23