医疗用橡胶制品的制作方法

本发明涉及一种医疗用橡胶制品，更具体地，涉及一种灭菌的医疗用橡胶制品。

背景技术：

1、在对注射器、西林瓶等的开口部进行密封的医疗用橡胶塞中，非溶出性、高清洁性、耐化学品性、耐针刺性、自密封性、高滑动性等多项性能为必须的。对医疗用橡胶塞所要求的品质特性，在其用途上，必须基于第17次修订版日本药典的输液用橡胶塞试验。

2、例如，专利文献1中公开了一种医药品容器用橡胶塞，其特征在于，其是将相对于每100重量份卤化丁基橡胶混合5～25重量份超高分子量聚乙烯微粉末而成的卤化丁基橡胶，在不存在锌化合物的条件下，使用2-取代-4,6-二硫醇均三嗪衍生物中的至少一种或者有机过氧化物进行硫化而成的。

3、对于将医疗用橡胶制品(注射器用密封圈和西林瓶塞等)以确保灭菌的状态收纳的即用性(rtu：ready to use)的要求不断提高。作为确保灭菌的方法，有着高压蒸汽灭菌、环氧乙烷气体(eog)灭菌、γ射线灭菌。γ射线灭菌由于能够在医疗用橡胶制品处于包装状态下灭菌，有着不用打开包装就能收纳的优点。eog灭菌还存在环境问题，因此有替换成γ射线灭菌的趋势。

4、γ射线灭菌通过设定吸收剂量和实测值以确保灭菌。将多个医疗用橡胶制品装入包装袋以γ射线灭菌时，包装袋内的医疗用橡胶制品有时会产生偏移。为此，即使对包装袋以规定的照射量照射γ射线，包装袋内的γ射线的吸收剂量的也会产生差异，会产生γ射线的吸收剂量较低的制品和γ射线的吸收剂量增高的制品。然而，需要对每个医疗用橡胶制品确保能够灭菌的最低吸收剂量，包装袋中需要照射最低吸收剂量以上的γ射线。因此，包装袋中会产生γ射线灭菌时吸收了过量的γ射线的医疗用橡胶制品。

5、专利文献2中公开了一种用于容易地进行放射线处理的医疗用橡胶塞或用于医疗用橡胶制品的橡胶组合物或其交联体，所述橡胶组合物异丁烯共聚物为主成分，密度为0.95以下。

6、专利文献3中公开了一种方法，其为包装以医药品容器的塞子为代表的弹性体制部件(1)的方法，其特征在于，包含：在由基本不渗透空气的材料所制成的一次袋(10)中装入部件(1)的步骤，以及在所述一次袋(10)中采用至少80％氮气气氛的步骤，将所述一次袋(10)装入二次袋(20)中，使所述一次袋(10)和所述二次袋(20)之间为真空状态。

7、现有技术文献

8、专利文献

9、【专利文献1】日本专利特开平10-179690号公报

10、【专利文献2】日本专利特开2002-301133号公报

11、【专利文献3】日本专利特表2017-531604号公报

技术实现思路

1、[发明要解决的问题]

2、将γ射线照射在医疗用橡胶制品上进行灭菌时，会同时引起构成医疗用橡胶制品的聚合物的断裂和交联。若吸收过量的γ射线，会促进构成医疗用橡胶制品的聚合物主链的断裂，产生低分子成分。因此，γ射线灭菌后的医疗用橡胶制品的溶出性能会变差。另外，由于断裂的低分子成分会渗出到橡胶制品表面，医疗用橡胶制品之间粘附，因而会发生医疗用品的制造工序中使用的零件进料器堵塞的故障。

3、为了应对吸收过量的γ射线，虽然可考虑在医疗用橡胶部件中混合抗氧化剂，但是由于抗氧化剂的添加，则会有溶出特性降低，对药剂产生不良影响的担忧。

4、本发明是鉴于上述情况而产生的，目的在于提供一种即使在γ射线灭菌后也能维持非溶出特性的医疗用橡胶制品的灭菌方法。

5、[解决问题的技术手段]

6、本发明的医疗用橡胶制品，其特征在于，其为由弹性体形成且经γ射线或电子射线照射灭菌的医疗用橡胶制品，使用傅里叶变换红外分光光度计(ft-ir)，以全反射测定法(atr法)对所述弹性体的表面部位进行测定时，以所得红外吸收光谱中波数1650cm-1附近的红外吸收峰的面积为as，波数1470cm-1附近的红外吸收峰的面积为bs时，ss＝(as/bs)×100≤6。

7、[发明效果]

8、根据本发明，能够提供一种即使在γ射线灭菌后也能维持非溶出特性，医疗用品的制造工序中故障较少的医疗用橡胶制品。

技术特征：

1.一种医疗用橡胶制品，其特征在于，其为由弹性体形成且经γ射线或电子射线即β射线照射灭菌的医疗用橡胶制品，使用傅里叶变换红外分光光度计ft-ir，通过全反射测定法即atr法对所述弹性体的表面部位进行测定时，以所得红外吸收光谱中波数1650cm-1附近的红外吸收峰的面积为as，波数1470cm-1附近的红外吸收峰的面积为bs时，ss＝(as/bs)×100≤6。

2.根据权利要求1所述的医疗用橡胶制品，其中，测定从所述医疗用橡胶制品的中心部切开而露出的内部的红外吸收光谱时，以波数1650cm-1附近的红外吸收峰的面积为ai，波数1470cm-1附近的峰面积为bi，si＝(ai/bi)×100时，所述内部的p＝(ss/si)×100≤150。

3.根据权利要求1所述的医疗用橡胶制品，其中，所述弹性体为橡胶组合物的固化物，所述橡胶组合物含有：(a)含有卤化丁基橡胶的基材聚合物，以及(c)作为交联剂的三嗪衍生物。

4.根据权利要求3所述的医疗用橡胶制品，其中，所述卤化丁基橡胶为选自由氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物橡胶构成的群组中的至少1种。

5.根据权利要求3所述的医疗用橡胶制品，其中，所述橡胶组合物进一步含有(b)聚乙烯。

6.根据权利要求5所述的医疗用橡胶制品，其中，所述(b)聚乙烯含有结晶度为70％以下的聚乙烯。

7.根据权利要求5所述的医疗用橡胶制品，其中，相对于(a)基材聚合物100质量份，所述(b)聚乙烯的含量为3质量份以上、30质量份以下。

8.根据权利要求1所述的医疗用橡胶制品，其中，所述弹性体的j1s-a硬度为30度～70度，基于jis k6262在70℃、22小时、25％的条件下测定的压缩永久变形为20％以下。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的医疗用橡胶制品，医疗用橡胶制品为西林瓶橡胶塞、注射器用帽、活塞或真空采血管用橡胶塞。

技术总结目的在于提供一种医疗用橡胶制品的灭菌方法，其即使在γ射线灭菌后也能维持非溶出特性，并且在医疗用品的制造工序中的故障少。本发明的医疗用橡胶制品，其为由弹性体形成且经γ射线或电子射线(β射线)照射灭菌的医疗用橡胶制品，其特征在于，使用FT‑IR，以ATR法对所述弹性体的表面部位进行测定时，以所得红外吸收光谱中波数1650cm<supgt;‑1</supgt;附近的红外吸收峰的面积为As，波数1470cm<supgt;‑1</supgt;附近的红外吸收峰的面积为Bs时，Ss＝(As/Bs)×100≤6。技术研发人员：纪田拥军,野尻和纪,田岛启,柴田祐介受保护的技术使用者：住友橡胶工业株式会社技术研发日：技术公布日：2024/6/18