一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法与流程

本发明涉及有机光电材料与信息显示，具体为一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法。

背景技术：

1、信息技术是整个现代科学技术的核心领域之一，而信息显示技术是其中的重要环节；自1987年美国柯达公司tang研究小组和1990年英国剑桥大学卡文迪许实验室friend和heeger分别发明了小分子和聚合物电致发光二极管(oled/pled)以来，由于其具有制备成本较低、材料种类丰富、结构可选度高、性能可调、制备工艺简单、低成本制造以及生物相容性和器件微型化、超薄柔性等优点，成为了人们的研究热点；目前，聚合物有机半导体已经广泛的应用到聚合物发光二极管、有机激光器、聚合物太阳能电池、薄膜晶体管等有机光电子领域；共轭聚合物(cps)由于其在溶液加工塑料光电器件中的潜在应用，在近几十年受到越来越多的关注；通过对电子结构的精确控制，提出了许多有效的分子设计策略来构建高性能、稳定的cps；然而，除了可定制的分子p-n工程，cps的聚集行为和薄膜形态也在控制光物理过程、激子扩散和电荷输运方面发挥着关键作用；在这方面，控制发光共轭聚合物(lcps)的凝聚上层结构是获得高性能、稳定的有机光电器件的关键因素；lcps中链间聚集和空间位阻的精确平衡是诱导溶液态中丰富的链构象和聚集行为的首要因素；在所有结构元素中，侧链是控制链间聚集和调节溶液和膜态链构象的关键因素；

2、其中，以聚9，9-二辛基芴(pfo)为代表的聚芴类有机半导体以其较高的载流子迁移率、相对稳定的深蓝光发射、荧光效率高等优点，在有机发光二极管和薄膜晶体管领域有广泛的应用；然而，以聚9，9-二辛基芴类材料为发光层的有机发光二极管在长时间的使用中，会在510nm～580nm之间呈现绿光带发射，这一缺陷严重影响了器件的发光稳定性和器件使用寿命；

3、鉴于上述情况，有必要对现有的聚9，9-二辛基芴(pfo)材料加以改进，使其能够适应现在对有机发光二极管使用的需要。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了解决上述问题，设计了一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法。

2、实现上述目的本发明的技术方案为，一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法，包括以下步骤：

3、步骤1：取一只称量瓶，里面放入一个支架，在支架上放一硅片。

4、步骤2：用移液管取适量聚合物的氯仿溶液，滴在硅片上，并用胶头滴管吸取适量氯仿溶液于称量瓶内。

5、步骤3：将干燥箱温度设置为40℃，把称量瓶小心放置干燥箱内，关上干燥箱。直至称量瓶内溶剂挥发完，约12h。

6、对本技术方案的进一步补充，所述聚合物球晶材料具有如下结构：

7、

8、对本技术方案的进一步补充，所述聚合物球晶材料单体通过拜耳-维立格和格氏反应合成，然后通过yamamoto聚合得到聚合物。

9、对本技术方案的进一步补充，所述聚合物球晶材料单体的具体反应路径如下：

10、

11、对本技术方案的进一步补充，所述聚合物球晶材料单体的具体反应包括以下步骤：

12、步骤1：通过拜耳-维立格重排反应由2，7-二溴-9-芴酮制备内酯，具体反应条件为2，7-二溴芴酮在三氟乙酸和过碳酸钠的条件下室温反应72h制得；

13、步骤2：通过格式反应制得2，7-二溴二醇，具体为2，7-二溴内酯与4～6倍当量的溴苯的格氏试剂反应，溶剂为甲苯，氮气保护下85℃反应24h；

14、步骤3：4号位醇基的烷基取代反应，具体为2，7-二溴二醇与1.5倍当量的1-溴-己基咔唑，以丙酮为溶剂，在室温、碱性条件下反应24h制得；

15、步骤4：由傅-克反应制得主要聚合物单体，具体为上步产物溶于无水二氯甲烷，在三氟化硼-乙醚催化条件下反应2h制得。

16、对本技术方案的进一步补充，所述聚合物球晶材料的聚合物制备包括以下反应步骤：取等量的联吡啶和镍催化剂ni(cod)2于充满n2的两口烧瓶中，然后于75℃的dmf溶液中活化20min，之后加入用甲苯溶解的单体溶液，在85℃条件下回流3天，然后用0.1ml干燥溴苯封端，最后用thf和水合肼萃灭，后处理过程用硅基金属消除剂去除残留的镍催化剂，然后旋蒸用无水甲醇沉降，最后用无水甲醇抽提3天，之后真空干燥得到粉末状产品。

17、一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法制得的聚合物球晶材料在球晶中的应用。

18、其有益效果在于，该类聚合物球晶材料表现出了良好的热稳定性，循环伏安法表征的电化学性质表明氧化电势没有明显改变，保持了9，9-二芳基芴良好的电致发光能力；本发明在材料制备的基础上，还提出了聚合物在球晶上的应用，使pleds和有机激光器获得稳定的深蓝色发射，可以作为高效稳定的蓝光主体材料应用的聚合物有机发光二极管等显示领域。

技术特征：

1.一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法，其特征在于，所述聚合物球晶材料具有如下结构：

3.根据权利要求2所述的一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法，其特征在于，所述聚合物球晶材料单体通过拜耳-维立格和格氏反应合成，然后通过yamamoto聚合得到聚合物。

4.根据权利要求3所述的一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法，其特征在于，所述聚合物球晶材料单体的具体反应路径如下：

5.根据权利要求4所述的一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法，其特征在于，所述聚合物球晶材料单体的具体反应包括以下步骤：

6.根据权利要求3所述的一种9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法，其特征在于，所述聚合物球晶材料的聚合物制备包括以下反应步骤：取等量的联吡啶和镍催化剂n i(cod)2于充满n2的两口烧瓶中，然后于75℃的dmf溶液中活化20mi n，之后加入用甲苯溶解的单体溶液，在85℃条件下回流3天，然后用0.1 m l干燥溴苯封端，最后用thf和水合肼萃灭，后处理过程用硅基金属消除剂去除残留的镍催化剂，然后旋蒸用无水甲醇沉降，最后用无水甲醇抽提3天，之后真空干燥得到粉末状产品。

7.一种如权利要求1-6任一项权利要求得到的9,9-二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法制得的聚合物球晶材料在球晶中的应用。

技术总结本发明公开了一种9,9‑二芳基芴类聚合物球晶材料的制备方法，包括以下步骤：步骤1：取一只称量瓶，里面放入一个支架，在支架上放一硅片；步骤2：用移液管取适量聚合物的氯仿溶液，滴在硅片上，并用胶头滴管吸取适量氯仿溶液于称量瓶内；步骤3：将干燥箱温度设置为40℃，把称量瓶小心放置干燥箱内，关上干燥箱；直至称量瓶内溶剂挥发完，约12h；本发明的有益效果是，该类聚合物球晶材料表现出了良好的热稳定性，循环伏安法表征的电化学性质表明氧化电势没有明显改变，保持了9，9‑二芳基芴良好的电致发光能力。技术研发人员：刘玉玉,张玲受保护的技术使用者：国之晖（苏州）科技有限公司技术研发日：技术公布日：2024/6/18